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7783-40-6 / 氟化鎂的制備

背景及概述[1][2]

無色正四面體晶體或白色粉末,有毒。難溶于水和乙醇,易溶于硝酸。氟化鎂為無色四方晶系晶體或粉末,能溶于硝酸,微溶于稀酸,難溶于水及醇;主要用于制造陶瓷、玻璃,冶煉鎂、鋁金屬的助熔劑;以及用于光學(xué)儀器中鏡頭及濾光器的涂層;還可做為陰極射線屏的熒光材料,光學(xué)透鏡的反折射劑及焊接劑。氟化鎂的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法是采用不同的鎂鹽與氫氟酸反應(yīng),主要有碳酸鎂法、氧化鎂法、硫酸鎂法等。

傳統(tǒng)方法是用氫氟酸和鎂鹽反應(yīng),氫氟酸主要由螢石和硫酸反應(yīng)制得,傳統(tǒng)工藝需要消耗寶貴的戰(zhàn)略資源螢石,現(xiàn)在國(guó)家大對(duì)螢石的控制力度,螢石的價(jià)格越來越高,相應(yīng)的氫氟酸的價(jià)格也必然會(huì)升高,從而影響氟化鎂的成本。尋找新的氟源替代氫氟酸是降低氟化鎂成本,提升氟化鎂競(jìng)爭(zhēng)力的重要途徑。另外,現(xiàn)有工藝在生產(chǎn)過程中有大量母液排放,對(duì)周圍環(huán)境影響較為嚴(yán)重。

氟化鎂純度受鎂鹽影響很大,使用純度低的鎂鹽(碳酸鎂、氧化鎂)生產(chǎn)氟化鎂的主含量一般僅能達(dá)到75%,只能滿足電解鋁用添加劑、冶煉金屬鎂助熔劑用要求。如要滿足光學(xué)透鏡、熒光材料使用要求,就需使用高純度的鎂鹽,而兩種氟化鎂指標(biāo)相差極大。目前,急需尋找一種新的鎂鹽,以解決高純度鎂鹽價(jià)格高帶來的氟化鎂價(jià)格高地問題。

應(yīng)用[3]

氟化鎂還應(yīng)用在陶瓷、電子工業(yè);制造陶瓷、玻璃;冶金鎂金屬的助熔劑;陰極射線屏的熒光材料;焊劑等。氟化鎂為無色晶體或粉末,是一種重要的無機(jī)化工原料,用作電解鋁的添加劑、冶煉金屬鎂的助熔劑、鈦顏料的涂著劑、陰極射線屏的熒光材料等。同時(shí)它也是一種無色透明的紅外光學(xué)材料,具有較寬的透過范圍和高的透過率,用于制作紅外光學(xué)系統(tǒng)中的光學(xué)棱鏡、透鏡和窗口元件。

隨著紅外技術(shù)在軍事上的廣泛運(yùn)用,用氟化鎂加工制作的光學(xué)儀器除了在中波紅外波段具有良好的透光性外,還具有力學(xué)強(qiáng)度高、抗熱沖擊性強(qiáng)、耐化學(xué)腐蝕以及各相同性等諸多優(yōu)點(diǎn),可用作紅外溫度探測(cè)器、精確制導(dǎo)導(dǎo)彈整流罩及紅外激光窗口等。

自20世紀(jì)60年代起,熱壓氟化鎂開始用于以中波紅外制導(dǎo)的導(dǎo)彈以及飛機(jī)的紅外前視窗口、紅外吊艙、光電雷達(dá)等系統(tǒng)中,其中比較有代表性的紅外導(dǎo)彈,如美國(guó)的“響尾蛇”導(dǎo)彈、俄羅斯的導(dǎo)彈、法國(guó)的“西北風(fēng)”導(dǎo)彈、以色列的“怪蛇”導(dǎo)彈等。氟化鎂可用于光學(xué)透鏡鍍膜。光學(xué)器材鍍上一層氟化鎂膜層,可以減少鏡頭界面對(duì)射入光線的反射,減少光暈,提高成像質(zhì)量。

制備[3-5]

1. 碳酸鎂法:

碳酸鎂法制備氟化鎂所用鎂源多為白云石或菱鎂礦。反應(yīng)方程式為:

氟化鎂的制備

碳酸鎂法制備氟化鎂工藝過程(以菱鎂礦為原料):1)將氫氟酸加入菱鎂礦粉漿液中,攪拌反應(yīng)一段時(shí)間,得到氟化鎂漿液;逸出的氣體處理后放空。2)將氟化鎂漿液過濾,濾渣經(jīng)洗滌、干燥,得到氟化鎂產(chǎn)品;濾液部分用于礦粉漿化,部分送處理槽用稀碳酸鎂中和處理,達(dá)標(biāo)后排放。

2.硫酸鎂(或硝酸鎂)法:

硫酸鎂(或硝酸鎂)法制備氟化鎂是以硫酸鎂或硝酸鎂為原料,涉及的反應(yīng)式如下:

氟化鎂的制備

硫酸鎂(或硝酸鎂)法制備氟化鎂工藝過程(以硫酸鎂為原料):1)將含水硫酸鎂進(jìn)行預(yù)處理,除去里面的一些雜質(zhì);2)將硫酸鎂與堿反應(yīng),制得的中間產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾,置于襯鉛或襯塑的反應(yīng)器中,邊攪拌邊與過量的氫氟酸反應(yīng),這個(gè)反應(yīng)需要保持一定的二氧化碳分壓;3)反應(yīng)完畢后,將物料洗滌、烘干、粉碎,得到高純度的氟化鎂產(chǎn)品。

3.氧化鎂法:

氧化鎂法制備氟化鎂是以氧化鎂為原料,反應(yīng)式如下:

氟化鎂的制備

以氧化鎂為原料制備氟化鎂工藝過程:1)將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.99%的高純氧化鎂置于鉑坩堝中,與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的分析純氫氟酸進(jìn)行熬煉,使兩者反應(yīng),得到氟化鎂乳漿2) 將氟化鎂乳漿精制、過濾,然后烘干、粉碎,得到高純氟化鎂產(chǎn)品。

4.氯化鎂法:

鹵水-氨-氫氟酸法:鹵水-氨-氫氟酸法制備氟化鎂是以氯化鎂、氨為原料,反應(yīng)式如下:

氟化鎂的制備

鹵水-氨-氫氟酸法制備氟化鎂工藝過程:1)將MgC12:配制成鹵水,然后向溶液中通人氨氣,生成Mg(OH)2沉淀,過濾,得到Mg(OH)2濾餅,將濾餅粉碎2)往粉碎的濾餅中加入稍過量的氫氟酸,反應(yīng)完畢后將物料過濾、洗滌,除去吸附的HF,烘干即得到MgF2,成品。

氟化銨-氯化鎂法:氟化銨-氯化鎂法制備氟化鎂是以氟化銨和氯化鎂為原料,反應(yīng)式如下:

氟化鎂的制備

氟化銨一氯化鎂法制備氟化鎂工藝過程:1)將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%-45%的氟化銨溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%~36%的氯化鎂溶液同時(shí)加入反應(yīng)釜中,反應(yīng)后得到氟化鎂料漿,過濾得到氟化鎂軟膏2)將氟化鎂軟膏用60—70℃的熱水洗滌,然后在250—400℃干燥1~2h,粉碎即得到氟化鎂成品。

5. 堿式碳酸鎂制備法

將堿式碳酸鎂轉(zhuǎn)變?yōu)榧儍舴V的工藝過程為:將堿式碳酸鎂懸浮液與CO2接觸,形成充分的二碳酸鎂或碳酸鎂水化物,在此過程中,懸浮液的微粒發(fā)生變化。通過在不穩(wěn)定的二碳酸鎂和碳酸鎂的水化物之間建立的平衡關(guān)系,懸浮液的碳化作用增大顆粒的溶解度。當(dāng)碳化時(shí),懸浮液加入密封反應(yīng)桶中,在攪拌下與稍微過量的HF反應(yīng),沉淀出細(xì)散的氟化鎂顆粒。多余液體用虹吸管排出后,用NH4OH中和過量的HF。沉淀的顆粒經(jīng)過烘干和焙燒后可得到氟化鎂粉末。

該方法主要化學(xué)反應(yīng)式為:

氟化鎂的制備

由堿式碳酸鎂與氫氟酸可直接制得精細(xì)的散粒狀可壓超純氟化鎂粉末,該種粉末在20℃時(shí)有具體均勻的折射率為1.3850,其微粒特別均勻,熱壓前不用研磨。該方法制備出的氟化鎂可用于光學(xué)透鏡鍍膜、高級(jí)陶瓷、玻璃等高技術(shù)領(lǐng)域。

6. 液相中和法

液相中和法是以可溶性鎂鹽為主要原料,加入氨水生成中間物質(zhì)氫氧化鎂,由氫氧化鎂與氫氟酸反應(yīng)制得氟化鎂。液相中和法具體包括以下步驟:①配制混和均勻的可溶性鎂鹽溶液;②通入一定量的氨氣或加入氨水,攪拌均勻后反應(yīng)生成氫氧化鎂,放置24h;③經(jīng)過抽濾、洗滌,除去溶液中多余的氯化鎂和氯化銨,使溶液呈中性;④加入一定量的氫氟酸,反應(yīng)生成氟化鎂,經(jīng)過濾、洗滌、烘干后得到氟化鎂成品。主要化學(xué)反應(yīng)式為:

氟化鎂的制備

此種工藝生成的氟化鎂中的雜質(zhì)容易清洗排除,因而成品的氟化鎂的純度很高。用提鹽副產(chǎn)的鹵水(主要原料是氯化鎂),利用此方法制備的氟化鎂純度達(dá)99.91%。該方法與碳酸鎂、氧化鎂、硫酸鎂法相比,由于氯化鎂含雜質(zhì)較少,氫氧化鎂粒徑大,易于洗滌,且生產(chǎn)成本較低,有很高的工業(yè)價(jià)值。利用該工藝流程,以醫(yī)用高純七水硫酸鎂為原料,制備出純度高達(dá)99.999%的氟化鎂,但原料成本較高,不適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。因此,液相中和法所制備出氟化鎂的純度取決于鎂鹽的純度。

主要參考資料

[1] 無機(jī)化合物辭典

[2] CN200710055064.1一種氟化鎂的生產(chǎn)方法

[3] 氟化鎂制備技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

[4] CN200710055064.1一種氟化鎂的生產(chǎn)方法

[5] CN201710679027.1一種氟化鎂的制備工藝

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