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二甲亞砜（DMSO)-草酰氯是有機(jī)化學(xué)中具有廣泛用途、溫和型和高選擇性的氧化試劑，主要用于將醇轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的醛和酮。DMSO可以與多種親電試劑生成類似的組合試劑，但是DMSO-草酰氯被公認(rèn)為這個(gè)家族中應(yīng)用最廣泛的一種，常常也被稱之為Swern試劑[1~4]。Swern試劑在羥基的氧化反應(yīng)中具有重要的地位，對(duì)那些帶有多官能團(tuán)和酸敏性官能團(tuán)的底物的氧化反應(yīng)具有非常高的選擇性。
Swern試劑對(duì)伯醇的氧化反應(yīng)最值得關(guān)注。由于該反應(yīng)的機(jī)理實(shí)質(zhì)上是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因此不會(huì)發(fā)生過度氧化現(xiàn)象。Swern試劑對(duì)伯醇的氧化反應(yīng)一般在 -78℃至室溫下數(shù)分鐘內(nèi)完成，產(chǎn)率可達(dá)到中等至較高的水平。實(shí)驗(yàn)證明：該試劑的這些特點(diǎn)在糖化學(xué)和天然產(chǎn)物全合成中特別有用。那些在通常氧化條件下不穩(wěn)定的基團(tuán)，在Swern反應(yīng)條件下也不會(huì)受到明顯的傷害（式1?式3)[5~7]。
Swern試劑將伯醇氧化成為相應(yīng)的醛后，可以不經(jīng)分離和純化直接用于其它反應(yīng)，例如：Grignard反應(yīng)或者Wittig反應(yīng)。如式4和式5所示[8]:有人在全合成中連續(xù)兩次使用該合成策略，取得了理想的結(jié)果。
在溫和的條件下，Swern試劑也可以將仲醇氧化成為相應(yīng)的酮（式6和式 7 )[9,10] 。但是，酮本身不容易發(fā)生過度氧化的事實(shí)使得該試劑的優(yōu)點(diǎn)無法表現(xiàn)出來。因此，該功能可以被許多其它氧化劑所替代。
最近，有許多工作致力于對(duì)Swern試劑進(jìn)行改進(jìn)。通過選擇適當(dāng)?shù)膩嗧炕衔锘蛘邔嗧炕衔锱c高分子載體相連接，一方面改善了Swern 反應(yīng)中產(chǎn)生的不偷快氣味，另一方面可以使 Swern 試劑循環(huán)使用（式8)[10~13]。
1. 綜述文獻(xiàn)見：Tidwell, T. T. Org. React. 1990,39,297.
2. Omura, K.; Swem, D. Tetrahedron 1978,34,1651.
3. Mancuso, A. J.; Huang, S. L.; Swem. D. J. Org. Chem. 1978,43,2480.
4. Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; Swem, D. J. Org. Chem. 1979,44,4148.
5. Smith, A. B.; Zheng, J. Tetrahedron 2002,58,6455.
6. Marshall, J. A.; Piettre, A.; Paige, M. A.; Valeriote, F. J. Org. Chem. 2003, 68, 1771.
7. Lukesh, J. M.; Donaldson, W. A. Tetrahedron: Asymmetry 2003,14, 757.
8. Phukan, P.; Sasmal, S.; Maier, M. E. Eur. J. Org. Chem. 2003, 1733.
9. Yoon, S.; Moon, H.; Hwang, S.; Choi, S.; Kang, S. Bioorg. Med. Chem. 1998, 6,1043.
10. Seletsky, B. M.; Wang, Y.; Hawkins, L. D.; Palme, M. H. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14,5547.
11. Liu, Y.; Vederas, J. C.J. Org. Chem. 1996, 61,7856.
12. Harris, J. M.; Liu, Y.; Chai, S.; Andrews, M. D.; Vederas, J. C. J. Org. Chem. 1998,63,2407.
13. Nishide, K.; Patra, P. K.; Matoba, M.; Shanmugasundaram, K.; Node, M. Green Chemistry 2004, 6,142.