手機掃碼訪問本站
微信咨詢
鈴蘭醛(p?tert.?butyl?α?methylhydrocinamicaldehyde，簡稱：lilial)是合成香料中產(chǎn)量最大的品種之一，常規(guī)條件下為液體，沸點279℃，具有鈴蘭、百合紫丁香、兔耳草等花香香味，其香氣純正，柔和幽雅，深受調(diào)香師的歡迎。鈴蘭醛廣泛用于中、高檔化妝品用香精和皂用香精中，通常用于調(diào)配鈴蘭、素馨蘭、東方香型、花香型香精。這類香料對新香型香精的調(diào)配有重要作用，目前常用的品種不少于2000種。工業(yè)生產(chǎn)鈴蘭醛始于60年代末，世界上主要的生產(chǎn)廠家是瑞士奇華頓(GIV)公司。目前國內(nèi)生產(chǎn)鈴蘭醛的廠家比較少，鈴蘭醛的供應(yīng)遠遠不能達到市場的需求，2006年我國從國外進口了600多噸的鈴蘭醛，市場空缺極大。另外，國際市場年需求在5000噸以上，需求量也正在逐年增長。
方法一：將2-甲基-3-(對叔丁基)苯基丙烯醛、溶劑、催化劑一起加到高壓反應(yīng)釜中，在氫氣0.01-0.1MPa下，進行選擇加氫反應(yīng)合成鈴蘭醛。依次包括以下步驟：
1)2-甲基-3-(對叔丁基)苯基丙烯醛、溶劑、以及催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中，用氮氣置換，然后通入氫氣，反應(yīng)溫度20-200℃，反應(yīng)時間2-10小時，生成鈴蘭醛。
2)將合成反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移到減壓蒸餾容器中，常壓下蒸餾出溶劑，減壓下蒸出鈴蘭醛。催化劑殘留在蒸餾釜中，回收再利用。蒸餾出的溶劑再循環(huán)到加氫反應(yīng)工藝中使用。所述的催化劑為氯化鎳，醋酸鎳與有機大分子配體形成的配合物，經(jīng)還原后使用，其濃度范圍為1.0-10％。
3)對叔丁基-α-甲基苯丙烯醛高選擇性加氫合成鈴蘭醛合成方法所用原料的配比(重量)范圍為：原料40-60％；溶劑30-60％；鎳絡(luò)合物1-10％；氫氣0.5-1％(連結(jié)通氫)；各組分總和為100％。
方法二：在反應(yīng)釜中加入32.4kg對叔丁基苯甲醛、60kg甲醇和含有3.5kg氫氧化鈉的水溶液(濃度15％)，混合并攪拌，在25℃時滴加正丙醛12kg，進行縮合反應(yīng)，正丙醛滴加結(jié)束后，升高溫度，例如在45～55℃保溫1.5～2h。加入乙酸調(diào)節(jié)pH至4.5～6.5，縮合反應(yīng)結(jié)束，蒸餾回收甲醇，該甲醇循環(huán)套用于上述縮合反應(yīng)中。采用薄膜蒸發(fā)器在45Pa下連續(xù)蒸餾，物料在蒸發(fā)器中停留時間為14～18s，得淡黃色固體，熔點69℃，氣相色譜分析純度為95％，收率90％，GS?MS分析分子量為202，經(jīng)1H?NMR檢測確認為對叔丁基?α?甲基苯丙烯醛。在加氫釜中投入對叔丁基?α?甲基苯丙烯醛、溶劑甲醇和Pd/C催化劑，甲醇與叔丁基?α?甲基苯丙烯醛的投料比(重量)＝1∶1；催化劑與叔丁基?α?甲基苯丙烯醛的投料比(重量)＝2∶1000，然后通過加氫釜上連接的真空泵泵出釜內(nèi)空氣，用氮氣置換3次后，充入純度大于99.99％的氫氣，升溫至60～65℃，在攪拌情況下于0.5MPa下進行反應(yīng)。加氫結(jié)束后進行壓濾，并脫除溶劑甲醇，獲得鈴蘭醛粗品，將該粗品進行精餾，得到最終產(chǎn)物鈴蘭醛，為無色透明液體，折光率(nd20)為1.505，比重(25℃，mg/mL)為0.945；酸值(mgKOH/g)為1.5，GC含量(面積歸一法)：m?LLY為1.2％，p?LLY為97.5％；水分為0.20％。
鈴蘭醛(對叔丁基-α-甲基苯丙醛)是一種重要的合成香料，它具有鈴蘭花香，香氣清新，留香持久，廣泛用于香皂、洗滌劑及日用化妝品生產(chǎn)中。
應(yīng)用一、CN201810073274.1公開一種耐高溫玫瑰香精及制備方法，其中耐高溫玫瑰香精由突厥烯酮、甲位二氫突厥酮、玫瑰醚、壬醇、香葉油、香蘭素、丁香酚、檀香208、乙酸芐酯、苯乙酸乙酯、結(jié)晶玫瑰、桂醇、橙花醇、甲基柏木酮、乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸香葉酯、苯甲酸芐酯、檀香803、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、香葉醇、香草醇、苯乙醇、二丙二醇、橡苔浸膏、藿香油、吐納麝香、桃醛、異甲基紫羅蘭酮、白檀醇、鈴蘭醛、D?檸檬烯、芳樟醇、龍涎酮、佳樂麝香、α—己基桂醛按照預(yù)定比例配比而成。本發(fā)明的玫瑰香精，其仿真度高，耐高溫能力高。
應(yīng)用二、CN201511015678.8公開了一種耐用的健康乳膠漆，由以下重量份數(shù)的原料制成：空心微珠乳液5-10份、白乳膠15-25份、鈦白粉15-20份、硅藻土5-10份、鈴蘭醛2.5-6.3份、去離子水6.7-8.1份、二芐基聯(lián)苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚3.5-7份、2，3-二甲基-2-丁醇1.5-4.2份和三氯乙?；惽杷狨?.6-4.7份。本發(fā)明與現(xiàn)有的產(chǎn)品相比，防霉抑菌效果好、使用壽命長、生產(chǎn)成本低、氣味柔和，以空心微珠乳液為基料，對各種內(nèi)墻基面提供極好的附著力，降低被涂基層的吸水能力，有助于面漆的色彩均勻，節(jié)省面漆的消耗量、提高光澤度，降低涂裝整體成本，使墻面涂刷效果更佳。
[1]CN201210072085.5一種鈴蘭醛的制備方法
[2]CN03133470.9對叔丁基-α-甲基苯丙烯醛高選擇性加氫合成鈴蘭醛
[3]CN201810073274.1一種耐高溫玫瑰香精及制備方法
[4]CN201511015678.8一種耐用的健康乳膠漆及其制備方法