8017-16-1/常用酸堿試劑—多聚磷酸

【英文名稱】Polyphosphoric Acid

【分子式】（PO3H)n

【分子量】79.98n

【CA登錄號】8017-16-1

【縮寫和別名】PPA

【物理性質】高黏度淡黃色或無色液體。在質子溶劑中會發生溶劑化分解，不溶于任何非極性溶劑。

【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。也可將xmL磷酸(85%, d 1.7g/cm3 )與2.2xg五氧化二磷混合，然后加熱至200°C反應 30 min即可得到多聚磷酸。

【注意事項】具有高黏性，常溫下難以攪捽和傾倒，但在 60°C 以上容易操作。與水反應放熱，稀釋時應在冰浴下進行。毒性較小，但能灼傷細胞膜從而傷害皮膚。操作時應小心，應在通風櫥中進行操作。

多聚磷酸(PPA)具有強脫水性、低親核性和適度酸性。與磺酸不同，多聚磷酸一般不會將反應物氧化，而且能溶于有機溶劑。雖然其酸性比磺酸弱，但脫水性卻與100%磺酸相當。因此，在實驗室中被廣泛應用。

催化分子內環化反應 多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等類型化合物的分子內環化反應[1]，例如：在PPA催化下合成醌（式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA 催化下合成的[3]，例如：在過量 PPA 催化下，N-乙氧甲酰乙基螺環四氫喹啉環化的產率大約為 60%(式2)[4]。

催化分子間環化反應 多聚磷酸一般用于分子內的反應，但它也能催化分子間的環化反應。例如：催化合成噻吩等物質的反應[5]和催化酰基化反應，最早應用PPA催化的酰基化反應是環己烯和乙酸的反應。PPA可催化羰基與硫醇反應變成硫雜環（式3)[6]，催化苯二胺反應形成苯并咪唑[7]等。

催化分子重排與異構化 由于多聚磷酸具有親核性低、溶解性好、酸性適度和氧化性弱等特點，也是分子重排和異構化的高效催化劑。例如：PPA是一些氨基酸的重排（式4)[8]、肟的Beckmann重排（式5)[9]反應的催化劑。

參考文獻

1. Pelayo, C.; Elena, G.；Diego, M. T. Tetrahedron 2004, 60,5423.

2. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett. 2004,45,7409.

3. Si,Y. G.; Guo, S. P.; Wang, W. G.; Jiang, B. J. Org. Chem. 2005, 70,1494.

4. Palma, A.; Carrillo, C.; Stashenko, E.; Kouznetsov, V/, Bahas, A. Tetrahedron Lett. 2001,42,6247.

5. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synleti 2005,18,2739.

6. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett 2004,13,2307.

7. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Lee, S.; Kee, J. N. Tetrahedron 2005, 61, 1493.

8. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett. 2005, 7,2067.

9. Matteson, D. S.; Snyder, H. R. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79,3610.