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萃取是有機(jī)合成中每天都用到的操作，最常用的萃取方式就是利用對產(chǎn)物溶解度好的有機(jī)溶劑將產(chǎn)物從水中萃取出來，比水密度小的乙酸乙酯和比水密度大的二氯甲烷是最常用的萃取溶劑。為了增加萃取效果可以在乙酸乙酯中加入少量四氫呋喃，在二氯甲烷中加入少量甲醇。或者更極端的情況，產(chǎn)物水溶性極好，可以先將水溶液加入氯化鈉飽和，用乙腈或四氫呋喃萃取食鹽飽和的水溶液。以上這些方法都只有一個目的，就是增加萃取溶劑對產(chǎn)物的溶解度，增強(qiáng)萃取效果。但是利用石油醚萃取聽說過嗎？只聽說石油醚重結(jié)晶或打漿，沒聽說過用它萃取產(chǎn)物的。下面介紹一個石油醚萃取的應(yīng)用，這里說的確實不是利用石油醚萃取產(chǎn)物，但它可以從DMF中萃取雜質(zhì)。
下面是一個非常常見的反應(yīng)，碳酸鉀當(dāng)堿，在DMF中的取代反應(yīng)。
此反應(yīng)在反應(yīng)液中，監(jiān)測發(fā)現(xiàn)完全沒有問題，由于反應(yīng)速率可能較慢，而A原料假設(shè)是你做了很多步得到的中間體，于是你多加了一個當(dāng)量的B，讓A完全反應(yīng)。然后就是常規(guī)操作，反應(yīng)液倒入水中，有機(jī)溶劑萃取，水洗，加熱濃縮。然后LCMS監(jiān)測發(fā)現(xiàn)你的產(chǎn)物不見了，你收獲了下面這個東西。
在你萃取后濃縮的過程中，或者濃縮后處于NEAT無溶劑狀態(tài)，你的產(chǎn)物接著和剩余的一個當(dāng)量的B反應(yīng)生成了季銨鹽。這種情況下，通常的解決辦法就將B的當(dāng)量數(shù)減少到一個當(dāng)量或少于一個當(dāng)量，回收底物A。有沒有其他解決辦法？能不能反應(yīng)完后，先將底物B除掉？答案是有!
對于上面這種長鏈鹵代烴，根據(jù)相似相容原理，石油醚對其溶解度肯定是大于大極性的DMF對其溶解度的。常用有機(jī)溶劑混溶表中，DMF和小極性的烷烴（如環(huán)己烷，正己烷，正庚烷）是不互溶的，不互溶就可以萃取，此類小極性溶劑石油醚最常見，后處理前，先用石油醚將DMF反應(yīng)液萃取幾遍，就可以完全除掉剩余的底物B，問題解決。
此類非常規(guī)的萃取其實很多情況都可以用到，只是有時不是很有必要，就不用多此一舉。如利用TBSCl保護(hù)羥基，常用的一個條件就是咪唑當(dāng)堿，在DMF中反應(yīng)，如果底物極性相對較大，就可以先用石油醚將TBSCl從反應(yīng)液中萃取出來，避免后面柱層析時有味道很大的TBSCl。