82-38-2 / 分散紅 9的制備和應用

背景及概述^[1]

分散紅 9又叫1-甲氨基蒽醌，是生產溶劑染料的重要的中間體，它本身也是一種溶劑染料品種。

制備^[1-2]

報道一、

在帶有機械攪拌、溫度計的500ml四口燒瓶中，加入甲醇200ml、水25ml、1-氨基蒽醌25g、氯化銨5g、磷酸氫二鈉18g，攪拌均勻后，升溫至50℃，緩慢通入氯甲烷氣體5.9g，通氣時間5小時，通氣結束后再50℃保溫2小時，保溫結束后加入水，過濾洗滌干燥得到目標產物分散紅 9 26.0g，純度為98.5％，收率為96.4％。

報道二、

在室溫下，在500mL四口燒瓶中，加入50g1-硝基蒽醌（0.1975mol），40g40% 甲胺（0.5161mol），9g氫氧化鈣（0.1216mol），240g均三甲苯（1.997mol），70g 水（3.889mol），攪拌升溫至124℃，保溫12h，降溫至30℃，加水減壓蒸餾脫除溶劑，過濾，得粗品分散紅 9。

應用^[2]

分散紅 9可用于制備溶劑紅149，溶劑紅149化學名為6-(環己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮是蒽醌類溶劑染料中的一個品 種。蒽醌類溶劑染料以色澤鮮艷，牢度較高，大量用于燃料油著色、石蠟著色、大量 用于塑料、有機玻璃及合成纖維原漿著色等。方法如下：

將粗品分散紅 9加入到1000mL四口燒瓶中， 再加入470g甲醇（13.82mol），22g溴化鈉（0.2136mol），80g10wt%次氯酸鈉溶 液（0.2254mol）攪拌均勻，滴加23g濃硫酸（0.2347mol），45min滴加結束。滴加 完畢后，升溫至33℃，保溫6h，然后升溫至76℃回流，回流4h，降溫至常溫，過 濾，得粗品1-甲氨基-4-溴蒽醌。將粗品1-甲氨基-4-溴蒽醌投入250mL四口燒瓶，加 入5g聚乙二醇，60g甲苯（0.6512mol），25g醋酐（0.2451mol），攪拌升溫至43℃， 滴加20滴濃硫酸（1滴約0.05mL），滴加完畢升溫至68℃反應6h，反應結束后降至 常溫，加水減壓蒸餾脫除溶劑，過濾，得粗品N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺。 在1000mL四口燒瓶中加入粗品N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，12g片狀氫 氧化鈉（0.3mol），335g水（18.78mol），攪拌升溫至67℃反應5h，反應結束后降 至常溫，過濾，得粗品6-溴-3-N-蒽吡啶酮。將粗品6-溴-3-N-蒽吡啶酮投入1000mL 四口燒瓶中，加入99g環己胺（1mol），170g鄰二氯苯（1.190mol）攪拌升溫至126℃ 反應28h，反應結束后降至常溫，滴加180g甲醇（5.625mol），滴加完畢后攪拌2h， 過濾，得55.72g6-（環己氨基）-3-N-蒽吡啶酮，即溶劑紅149，HPLC純度99.0%， 收率78.7%。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201711434707.3 溶劑染料中間體的合成方法

[2] [中國發明] CN201310712103.6 一種制備溶劑紅149的方法