82469-79-2/丁酰檸檬酸三正己酯的制備方法

背景及概述^[1]

丁酰檸檬酸三正己酯可用作醫藥合成中間體。

制備^[1]

丁酰檸檬酸三正己酯制備如下：

1）向裝有攪拌器，浸入式溫度計，亞表面氮氣噴射管和帶冷凝器的巴雷特捕集器的1升四頸燒瓶中加入330克正己醇，180克檸檬酸和50毫升庚烷。將反應物料用加熱套加熱至回流（約120℃），并加入1.5克鈦酸四正丁酯酯化催化劑。將反應物料在120-140℃下酯化直至酸度小于2mgKOH/g酸度。使用真空泵將壓力降低至20mmHg，從而蒸餾掉過量的正己醇和庚烷共沸物。然后將含酯的反應物質用130-140℃的溫度和完全真空的新鮮蒸汽汽提，直至通過氣相色譜分析檢測不到殘留的正己醇。

2）將含酯的反應物料冷卻至90℃，并在攪拌下滴加0.4克濃硫酸。在攪拌下逐滴加入正丁酸酐（166克），保持酰化溫度在90-110℃之間。攪拌酰化反應混合物并使其進行2小時以制備酰化酯。反應質量。在110℃下通過真空蒸餾除去副產物丁酸。

3）將酰化酯反應物料冷卻至70℃并用足量的含有10％碳酸鈉水溶液的中和溶液中和至pH10。潷析水層，用250ml水洗滌含酰化酯的有機產物層一次。在70℃下滴加含有4克30％過氧化氫和4克硅酸鎂的漂白和拋光溶液。使漂白/拋光步驟在70℃下繼續30分鐘。然后通過使用全真空的卡爾費休滴定將漂白和拋光的酰化酯物質脫水至小于0.1％的水含量。過濾該酰化酯物質以除去硅酸鎂。獲得488克無色（20APHA）和無氣味產物的量，測定值為99.8％。

應用^[2-3]

丁酰檸檬酸三正己酯應用舉例如下：

1）制備一種建筑裝飾防火材料，該防火材料，由以下按照重量份的原料組成：丁酰檸檬酸三正己酯14-22份、電石渣3-11份、水玻璃12-20份、乙酸5-10份、鈦白粉27-35份、聚苯乙烯樹脂19-27份。本發明通過水玻璃與聚苯乙烯樹脂的相互作用，丁酰檸檬酸三正己酯處理電石渣、鈦白粉以及進行微波處理，上述物料混合后再加入乙酸微波處理等步驟制得的防火材料，具有輕質、防火、遇明火不燃燒、無煙、無毒、無滴落，抗腐蝕、耐老化；使用溫度圍廣，導熱系數低，隔熱性能好，并具有良好的抗水性和水氣滲透性，是良好的環保保溫節能材料，燃燒性能達到GB8624-2006《建筑材料及制品燃燒性能分級》標準A級，能夠滿足建筑墻體外墻建筑要求。

2）制備一種PVC復合材料及其制備方法，屬于塑料技術領域，所述PVC復合材料由以下組分組成：PVC；環氧樹脂；乙烯-醋酸乙烯共聚物；丁苯橡膠；聚乙烯醇；丁酰檸檬酸三正己酯；過氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯；N-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷；N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺；β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯；乙烯基三過氧化叔丁基硅烷；碳纖維；氟化鎂納米顆粒；二堿式亞磷酸鉛；苯乙烯-丙烯晴共聚物；十二烷基苯磺酸鈉；硼酸鈉；碳酸氫鈉；硒化鉬納米顆粒；氧化銦錫納米顆粒；鍺納米顆粒；富勒烯；銅銦鎵硒納米顆粒；熒光粉；氧化鈣；多壁碳納米管。

主要參考資料

[1] US2006094894 Acylated esters

[2] CN201710894504.6一種PVC復合材料及其制備方法

[3] CN201610987781.7一種建筑裝飾防火材料及其制備方法和應用