82657-04-3 / 聯苯菊酯的應用與制備

背景及概述^[1]

聯苯菊酯是70-80年代迅速發展起來的新型擬除蟲菊類農用殺蟲劑品種之一，在世界各國廣泛使用。聯苯菊酯對人和畜的毒性中等，該藥在土壤中具有很高的親合作用，殺蟲活性很高，對昆蟲有胃毒、觸殺作用，用在多種作物上以防治蚜蟲、螨類、棉鈴蟲、紅鈴蟲、桃小食心蟲、葉蟬等多種害蟲。聯苯菊酯作用迅速，持效期長，殺蟲譜廣。美國專利公開了以三氟氯菊酰氯與聯苯醇在吡啶做縛酸劑的條件下制備聯苯菊酯的方法，反應的主要問題是選用了毒性大、氣味難聞的吡啶作縛酸劑，并用低沸點的二氯甲烷做反應介質，這樣在生產廢水中就存有殘留的吡啶，從而加大了廢水處理的難度和工作量；經過處理的廢水也難免因為含氨氮高，達不到要求的排放標準。

應用^[2]

聯苯菊酯加工成乳油、可濕性粉劑、懸浮劑等劑型使用。主要用于棉花、茶樹、果樹、蔬菜，谷類等作物，防治各種蚜蟲、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、茶尺蠖、茶毛蟲、茶小綠葉蟬、果樹食心蟲、柑桔潛葉蛾、菜青蟲、甘藍夜蛾等。可兼治螨類，因效果不穩定，易產生抗藥性，不作為專用殺螨劑使用。噴霧要均勻，對鉆蛀性害蟲應在幼蟲蛀入作物前施藥，殘效期一般為7～15天。

制備^[1，3]

方法1：在1000升搪玻璃反應釜中抽入400公斤甲苯，攪拌下加入97.1公斤功夫酸，79.3公斤聯苯醇和2公斤三甲基硅烷基氧化鎂。夾套通入蒸汽，升溫至60℃，反應8小時，高度液相色譜中控檢測至反應液中中聯苯醇含量小于0.1％。夾套排掉蒸汽通入冷卻水降溫至反應液溫度20℃左右，反應液轉入水洗釜中，2×200公斤水洗滌，分層半小時，下層水合并送廢水處理，上層甲苯層轉入濃縮釜中，減壓濃縮脫干，得159公斤聯苯菊酯，高效液相色譜法檢測(HPLC)聯苯菊酯含量99.5％，收率為94％。

方法2：在裝有攪拌、溫度計、冷凝器、滴加裝置的250ml四口瓶中，先加入甲苯100.0克、聯苯醇30.0克(0.1498mol)，開啟攪拌。升溫至50℃，攪拌溶解0.5小時，降溫到10℃，再加入氫氧化鈉6.3克(含量96.0％、水40克、催化劑四丁基氯化銨0.1克。升溫至18℃，開始慢慢滴加40.0克(0.1514mol)三氟氯菊酰氯，滴加時間4小時，滴加完畢后測反應液的pH＝8.5，在18℃保持反應0.5-1.0小時，取樣進行中控(氣相色譜面積歸一化法)，檢測聯苯醇含量0.8％，停止攪拌。讓反應物料靜置0.5-1.0小時、分層，上層油層用水洗至中性，洗水和母體水合并用15ml的甲苯萃取兩遍，水層棄之，油層合并進行減壓脫溶劑，溫度控制在80-90℃，溶劑脫完后，降溫到50-60℃，加入60克甲醇攪拌，2小時后降溫到30℃加晶種，當溫度降到5℃以下將結晶產物過濾，濾餅在60-70℃干燥稱重。產品得量61.5克，純度98.1％，收率95.2％。

主要參考資料

[1] 中國農業百科全書·農藥卷

[2] CN201811434928.5一種制備聯苯菊酯的新方法

[3] CN201210307304.3一種聯苯菊酯的提純方法