84-65-1/蒽醌的制備

蒽醌，又名9,10-蒽二酮，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C14H8O2，為人工合成的天然染料。蒽醌類化合物的基本母核為蒽醌，母核上常有羥基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。

2017年，蒽醌被世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)列入2B類致癌物清單中。

蒽醌最初以煉焦副產(chǎn)的精蒽為原料，經(jīng)氣-固相接觸催化氧化法而得。此后，又開(kāi)發(fā)了許多利用環(huán)合反應(yīng)合成蒽醌的方法，如：苯酐法、苯乙烯法、萘醌法和羰基合成法；而我國(guó)主要采用蒽氧化法和苯酐法。

本文主要介紹鄰苯二甲酸法（苯酐法）、苯乙烯法、萘醌法和羰基合成法。

1.鄰苯二甲酸酐法

鄰苯二甲酸法：以苯酐與苯為原料，先在無(wú)水AlCl3催化下生成鄰苯甲酰苯甲酸，再經(jīng)硫酸或磷酸處理，脫水環(huán)合生成蒽醌，此方法收率為95%。

反應(yīng)過(guò)程：

苯酐法除了用于合成蒽醌外，還可從苯酐和氯苯制備2-氯蒽醌、從苯酐和甲苯制2-甲基蒽醌。

2.苯乙烯法

苯乙烯先進(jìn)行二聚反應(yīng)得1-甲基-3-苯基茚滿，進(jìn)一步氧化成鄰苯甲酰苯甲酸，在環(huán)合脫水成蒽醌。

反應(yīng)過(guò)程：

此法優(yōu)點(diǎn)是原料易得、三廢少。但反應(yīng)條件苛刻，技術(shù)復(fù)雜。

3.萘醌法

以萘和丁二烯為原料，包括三步反應(yīng)。即萘氧化成萘醌，萘醌與丁二烯進(jìn)行液相加成反應(yīng)生成四氫蒽醌，最后經(jīng)氧化得蒽醌。

反應(yīng)過(guò)程：

萘用間接電解氧化制1,4-萘醌。1,4萘醌與丁二烯在摩爾比為1:3、120℃和2MPa下進(jìn)行反應(yīng)可得四氫蒽醌，四氫蒽醌進(jìn)行液相空氣氧化脫氫可生成蒽醌。

4.羰基合成法

羰基合成法是以苯和CO為原料，通過(guò)催化劑（氯化銅CuCl2、氯化亞鐵FeCl2或四氯化鉑PtCl4），在215~225℃、CO壓力為100kPa下進(jìn)行反應(yīng)制得蒽醌，收率80%。

反應(yīng)過(guò)程：

該法原料易得，無(wú)三廢，但對(duì)催化劑要求高。目前只有日本川崎化成工業(yè)公司采用此法。