841-06-5 / 甲氧丙凈的制備

背景及概述^[1]

甲氧丙凈是一種芽后除草劑，在水中的溶解度為320mg/L，溶于大多數有機溶劑，在通常狀態下穩定，無腐蝕性。大鼠急性經口LD₅₀>5000mg/kg，對魚低毒。制劑有25%可濕性粉劑。

甲氧丙凈可由2-氯-4-異丙氨基-6-(3-甲氧基丙氨基)-1，3，5，-三氮苯構建碳硫鍵后得到。碳硫鍵廣泛存在于生命分子、天然產物、食品藥品、材料及農藥中。以藥物為例，含 硫的分子骨架常被應用在抗菌、抗病毒、抗癌等藥物分子中。芳基甲基硫醚類藥物以及其所 對應的砜、亞砜類藥物在現代醫學中展現了其獨特的重要性。

制備^[1]

在氮氣氛圍下，于25mL的試管反應器中加入底物三嗪類化合物4j(0.2mmol, 40.2mg),KSAc(0.6mmol,68.4mg),DMC(1.0mmol,90mg),Pd(OAc)₂(0.01mmol,2.3mg),PPh₃ (0.02mmol,5.9mg),tBuOK(0.6mmol,69.2mg),and DMSO(2.0mL).將反應體系加熱至120℃ 進行反應。TLC檢測反應結束后，將體系冷卻至室溫。用飽和氯化銨水溶劑淬滅反應，并用乙酸乙酯萃取(3*10mL)，柱層析純化得到產物5j 52.5mg(97％).Rf＝0.30(石油醚:乙酸乙酯 ＝5:1)；¹H NMR(400MHz,DMSO‐d6):δ7.11‐6.71(m,2H),4.13‐3.97(m,1H),3.36(t,J＝ 4.8Hz,2H),3.28‐3.26(m,2H),2.37(s,3H),1.76‐1.71(m,2H),1.12(d,J＝5.2Hz,6H)；¹³C NMR(400MHz,DMSO‐d6):δ177.6,163.4,162.5,69.1,57.1,40.8,36.7,28.4,21.5,11.3；IR (純品)3135,2970,2918,1525,1412,1173,1118,807cm^‐1；HRMS(EI)計算值C11H21N5OS 271.1467,理論值271.1469.

參考文獻

[1] [中國發明] CN201710148003.3 一種甲基芳基硫醚類化合物及其合成方法和應用