86026-81-5 / 2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的合成方法

概述^[1]

咪唑是一種含有兩個氮原子的五元雜環(huán)化合物，它不僅是生物體內(nèi)組氨酸的組分，也是核糖核酸(RNA）和脫氧核糖核酸(DNA)嘌呤的組分。2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑是一類具有良好生物活性和藥理活性的雜環(huán)化合物，在人類健康和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著重要的作用。

合成方法^[2]

在裝有冷凝器、攪拌器、滴液漏斗、溫度計的四口瓶中，加入1,2-二氯乙烷80 mL，醋酐0.13 mol，在攪拌下慢慢加入12.1g 3,4-二甲基苯胺，在80 ℃下保持1 h。降溫至30 ℃以下，滴入u(硫酸)= 98%的溶液6 mL，再降溫至8℃開始滴加u(硝酸)=98 %的溶液6.3 mL，滴完后在10~15 ℃下保持3 h。將硝化液倒入冷水中，洗去游離酸后蒸餾回收溶劑。再經(jīng)水解、還原后得魚鱗狀白色3,4-二甲基-1,2-二苯胺，與甲酸縮合得目的產(chǎn)物2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑。

2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的紅外光譜利用溴化鉀壓片法測定。其主要特征峰如下3100 ~2500 cm-1處寬而強(qiáng)的峰為δn-h的特征峰；1000 cm-1為咪唑環(huán)的“呼吸”振動吸收峰；860 cm-1為苯環(huán)氫的彎曲振動吸收峰。

以鄰二甲苯為母體的舊工藝，由于合成反應(yīng)步驟多，體系內(nèi)成分復(fù)雜，為使乙酰化反應(yīng)徹底，醋酐與母體物質(zhì)的量比高達(dá)6.351.00，乙酰化劑用量大不僅造成了成本升高，而且含酸廢水的生成量也大為增加；以3,4-二甲基苯胺為母體的合成工藝，第一步反應(yīng)就是乙酰化，體系成分單一，所以，醋酐與母體物質(zhì)的量比降至2.97 1.00，即每 mol母體醋酐用量由原來的647.7g降至303.0 g。

注意事項：

乙酰化反應(yīng)結(jié)束后不出料，調(diào)整反應(yīng)條件接著進(jìn)行硝化。兩步反應(yīng)依次在同一反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，稱之為“一鍋煮”。這樣既省掉了一個反應(yīng)器和相應(yīng)的配套設(shè)備，又利于產(chǎn)品收率提高。

溶劑回收和水解反應(yīng)在同一瓶內(nèi)進(jìn)行。先將洗去廢酸的有機(jī)相倒入四口瓶中，加入適量的水，然后用NaOH水溶液調(diào)pH = 14，攪拌、升溫，慢慢蒸出溶劑。待溶劑蒸干凈后,將蒸餾裝置改為回流，在回流下保持3 h。這種操作把回收溶劑與水解反應(yīng)組合在一起進(jìn)行，不僅設(shè)備緊湊，縮短操作時間，而且節(jié)能。

參考資料

[1] 孫勇．咪唑啉酮類化合物的研究進(jìn)展[J門.鄖陽師范高等專科學(xué)報，2004，24(3)37-39.

[2] Charles J Pouchert . The Aldrich Library Infrared SpectraLM].USAAldrich Chemical Co lnc，1970. 932.