887144-97-0 / 3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧雜戊環(huán)的制備和應用

背景及概述^[1]

3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧雜戊環(huán)即Togni’s試劑，可由1-氯-1,3-二氫-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧戊環(huán)和(三氟甲基)三甲基硅烷反應制備得到。

制備^[1]

將干燥的 KOAc (6.66 g, 67.9 mmol, 1.68 當量) 和碘衍生物 (11.94 g) 在無水 MeCN (100 mL) 中在環(huán)境溫度下攪拌 1 小時。過濾混合物。用 MeCN 洗滌剩余的白色固體得到澄清的幾乎無色溶液。向混合物中加入MeCN (100 mL)。將溶液冷卻至 -17 °C。向混合物中加入 Me3SiCF3 (9.16 mL, 61.97 mmol)，然后滴加三苯基二氟硅酸四丁基銨 (0.065 g, 0.120 mmol) 在 MeCN (2 mL) 中的溶液。在-17 °C下攪拌反應混合物 16 小時。將反應混合物加熱至 -12 °C。在-12°C，將 Me3SiCF3（1.31 mL，8.9 mmol）添加到反應混合物。在3小時內(nèi)將反應混合物升溫至室溫。在室溫下再攪拌反應混合物3小時。除去混合物的揮發(fā)性組分。真空干燥殘余物。加入干燥戊烷（ 150 mL) 至剩余的棕色固體。通過干燥的 alox 墊過濾所得混合物。蒸發(fā)澄清、無色的溶液直至干燥。真空干燥殘留物。

應用^[2]

CN201910699915.9公開了一種2,2,2-三氟乙基取代菲啶類化合物的合成方法，屬于有機合成技術領域。該合成方法采用：乙烯基疊氮類化合物1、環(huán)狀α-重氮羰基化合物2與Togni’s試劑3，在銠或銥催化劑和添加劑存在下，加熱升溫反應制得2,2,2-三氟乙基取代菲啶類化合物4。本發(fā)明反應條件溫和，原子經(jīng)濟性好，底物適用范圍廣，其中Togni’s試劑3在反應過程中除了為主產(chǎn)物4提供三氟甲基外，自身的苯甲酸部分也與化合物2反應，成環(huán)生成副產(chǎn)物。本發(fā)明為2,2,2-三氟乙基取代菲啶類化合物的合成提供了一種高效實用的新方法。

參考文獻

[1] Angewandte Chemie, International Edition, 46(5), 754-757; 2007

[2] CN201910699915.9一種2,2,2-三氟乙基取代菲啶類化合物的合成方法