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89-65-6/異抗壞血酸的用途

背景及概述[1][2]

異抗壞血酸又稱阿糖型抗壞血酸、異維生素C。本品為L-抗壞血酸的異構體之一。從水中或二烷中析出者為白色或微黃色結晶,或結晶性粉末。無嗅。有酸 味。1%的水溶液pH=7。化學性質與抗壞血酸十分近似,具有很強的還原能力;其生理活性(抗壞血作用)約為維生素C的 1/20,與維生素一樣有降壓、利尿、利膽、解毒、色素排泄的作用。大鼠經口LD509400mg/kg。

用途[2-4]

異抗壞血酸及其鈉鹽的用途十分廣泛,曾用作食品防氧化劑,用于魚、肉、 蔬菜、果汁等防止褐變。該產品是一種新型食品抗氧、防腐、保鮮劑,能有效地減少食品的氧化,防止其色、香、味的褪變,同時也能抑制食品中致癌物質亞硝銨的形成。目前,該產品已廣泛應用于肉類、蔬菜、水果、酒類、飲料、罐頭、茶葉等食品中。除用于食品抗氧化劑、助色劑、防腐劑用途外,其在醫藥衛生、日用化工等方面也有重要應用。在醫藥方面異抗壞血酸具有降血壓、利尿、肝糖原生成、色素排泄、解毒等作用,可用于肝膽顯像或骨骼顯像及腎結石的治療;在化工方面異抗壞血酸可以穩定化學反應,緩和反應速率,可作為化工原料的穩定劑,以及電解、電鍍中的電解質等。

此外異維生素C還可作用醫藥合成中間體,如合成季酮酸,即以價廉易得的天然異維生素C為起始原料,經過過氧化氫的氧化和鹽酸酸化制備關鍵合成中間體赤酮酸內酯;然后赤酮酸內酯再與磺酰氯反應生成季酮酸粗品,最后將所得的季酮酸粗品通過簡單的重結晶得到季酮酸純品。該合成方法具有合成步驟短,工藝過程操作簡便,合成成本低,便于實現大規模工業化生產等特點,最終所得的季酮酸純品產品收率高、純度高,其收率可達到87%以上,純度可達到99%以上。

制備 [2,5-6]

方法1:一種制備高純異抗壞血酸的方法,具體步驟為:

步驟1:將18.4g異抗壞血酸原料(異抗壞血酸的含量為98%)作為待提純物進行提純,所述的提純方法包括:在室溫條件下,將待提純物料投入到246ml精制劑中(精制劑由干 燥石油醚和干燥丙酮按照體積比40∶1配制而成,經N2脫氣處理),所得混合物持續攪拌4h,停止攪拌后,進行快速減壓抽濾,將所得的濾餅用9ml干燥石油醚洗滌3次,將濾餅壓干;

步驟2:將所得的濾餅作為待提純物料,按照步驟1中的提純方法提純兩次,將所得的濾餅真空干燥12小時,溫度為25℃,壓力為0.001MPa,得10.9g白色異抗壞血酸,碘量滴定 法檢測純度為99.6%,產品氮氣保護裝瓶。所述的步驟1和步驟2皆在氮氣保護下進行。

方法2:一種異抗壞血酸的制備方法,利用異抗壞血酸鈉直接酸化,采用物理方法,從混合液中分 離出異抗壞血酸,該方法可使收率達90%以上,異抗壞血酸含量達99% 以上,可降低能耗,原材料消耗量也降低,是一種經濟的有效制備方法。化學反應原理見下面反應式:

異抗壞血酸的用途

包括以下步驟:

A、用醇溶劑溶解異抗壞血酸鈉,異抗壞血酸鈉與醇溶劑的摩爾比為1∶(8~16),再用經過純化的無機酸作酸化劑,在10~80℃直接 酸化上述異抗壞血酸鈉的醇溶液,酸化反應時間2~8小時,所用的無機酸可以是鹵化氫(HX)或含硫、磷或氮的含氧無機酸,而異抗壞血酸鈉與無機酸的摩爾比為1∶(1~1.2);

B、待上述酸化反應完畢后,除去無機鈉鹽副產物,再將含有產品的溶液降溫至-5~20℃,結晶析出產品異抗壞血酸;

C、回收醇溶劑

方法3:一種異抗壞血酸的制備方法,直接以2-酮基-D-古龍酸轉化液為原料,以一定濃度的稀硫酸作為酸化劑并同時產生調節溶液體系水醇比例的作用,酸化過程采用二次酸化工藝,使酸化反應徹底完全;通過溶劑體系和溫度共同作用,并采用靜置降溫的方法,使生成的硫酸鈉沉淀完全;將分離去除硫酸鈉后的溶液經過濃縮冷卻結晶即得異抗壞血酸粗品。具體步驟為:稱350克2?酮基?D?古龍酸濃縮物,實含酮基古龍酸277.2克,用1400毫升甲醇溶解,經硫酸酯化和蘇打轉化后得到2?酮基?D?古龍酸轉化液。將2?酮基?D?古龍酸轉化液冷卻至40℃,在攪拌的情況下,一次酸化加入濃度為25%的硫酸溶液340毫升,測得反應體系的PH值為2.30,維持溫度繼續反應1小時后,加入粉末活性炭10克脫色,升溫至56℃后,進行二次酸化,加適量稀硫酸,使得PH值為2.10,維持溫度繼續酸化1.5小時,反應結束后,靜置降溫時間9小時,并降溫至20℃,分離去除硫酸鈉活性炭混合沉淀,得到無色透明澄清溶液,溶液經真空濃縮冷卻降溫結晶后分離出一次結晶晶體,即得到195.3克異抗壞血酸粗品,含量為97.4%。本加工工藝簡單易行,產品質量穩定,成本低,收率高,易精制。

主要參考資料

[1] 實用精細化工辭典

[2] CN201510977076.4一種制備高純異抗壞血酸的方法

[3] 異維生素C 鈉應用開發

[4] CN201410405189.2一種季酮酸的合成方法

[5] CN94108732.8異抗壞血酸的制備方法

[6] CN201210453408.5一種異抗壞血酸的制備方法

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