890315-72-7 / 4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯的制備和應用

背景及概述^[1]

4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯可用作醫藥合成中間體，可由4-溴-2-硝基苯甲酸與2-溴-2-甲基并丙烷反應制備而得，可用于制備化合物2-氨基-4-溴苯甲酸叔丁酯，該化合物也可廣泛用作醫藥合成中間體。

制備^[1]

向含有5.0g4-溴-2-硝基苯甲酸50mLN，N-二甲基乙酰胺溶液中加入41g碳酸鉀、4.6g氯化芐基三乙基銨和69mL2-溴-2-甲基丙烷并且在55℃下攪拌10小時。在將該反應混合物冷卻至室溫后，加入12mL2-溴-2-甲基并丙烷和并且在55℃下攪拌4小時。在將該反應混合物冷卻至室溫后，加入水和乙酸乙酯。分離有機層并且在用10％檸檬酸水溶液和飽和氯化鈉水溶液依次洗滌后用無水硫酸鎂干燥且在減壓下蒸發溶劑。向獲得的殘余物中加入甲醇并且通過過濾分離固體物質而得到3.0g4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯，為白色固體。¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.55(9H，s)，7.63(1H，d，J＝8.3Hz)，7.77(1H，dd，J＝8.3，1.9Hz)，7.95(1H，d，J＝1.9Hz)。

應用^[1]

將3.0g鐵粉加入到含有5.5g4-溴-2-硝基苯甲酸叔丁酯的28mL甲醇和28mL乙酸的混合溶液中并且將所得混合物加熱至回流1小時。在將該反應混合物冷卻至室溫后，加入飽和碳酸氫鈉水溶液和乙酸乙酯并且通過過濾除去不溶物。分離有機層并且在用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液依次洗滌后用無水硫酸鎂干燥和在減壓下蒸發溶劑而得到4.3g2-氨基-4-溴苯甲酸叔丁酯，為淡黃色油狀物。¹H-NMR(DMSO-d6)δ：1.52(9H，s)，6.65(1H，dd，J＝8.5，2.0Hz)，6.78(2H，s)，6.98(1H，d，J＝2.0Hz)，7.55(1H，d，J＝8.5Hz)。

參考文獻

[1]CN200580045781.5新的氨茴酸衍生物或其鹽