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90-04-0 / 鄰甲氧基苯胺的應(yīng)用和用途

應(yīng)用【1】

鄰甲氧基苯胺作為染料中間體用于染料行業(yè):用作鋼鐵保存的腐蝕抑制劑;用作一些樹脂的抗氧化劑;在歐洲一些國家,用于醫(yī)藥產(chǎn)品和化學(xué)紡織品的制造。

接觸途徑【2】

從事偶氮染料生產(chǎn)的工人可能因接觸此物質(zhì)而中毒;在香煙的煙霧中也發(fā)現(xiàn)含有鄰甲氧基苯胺,因此吸煙有可能導(dǎo)致中毒;在化學(xué)工廠和石油精煉廠的排放物中發(fā)現(xiàn)含有鄰甲氧基苯胺。

毒理學(xué)資料【2】

屬高毒類,進(jìn)入體內(nèi)的鄰甲氧基苯胺直接(或間接)將血紅蛋白氧化成大量高鐵血紅蛋白,形成高鐵血紅蛋白血癥,導(dǎo)致組織缺氧,表現(xiàn)為不同程度的紫紺。此化合物在體內(nèi)的中間產(chǎn)物可使還原型谷胱甘肽減少而致紅細(xì)胞膜脆性增加,有的還能直接與紅細(xì)胞中珠蛋白巰基結(jié)合,使珠蛋白變性形成珠蛋白包涵體(即變性珠蛋白小體),最終導(dǎo)致紅細(xì)胞破裂發(fā)生溶血。該化合物或代謝產(chǎn)物也可直接(或間接)引起腎臟損害。

急性中毒:

大鼠—LD50(口服):1 400mg/kg。

小鼠—LD50(1:3服):422mg/kg。

家兔—LD50(口服):870mg/kg。

生殖毒性:大鼠、家兔等動(dòng)物腹腔試驗(yàn),中等毒性。

致突變性:DNA抑制(小鼠口服):200mg/kg;微粒體致突變(鼠傷寒沙門氏菌):333mol/L;DNA損傷(小鼠經(jīng)腹):1 2509mol/L。

致癌性:NCI(美國國家癌癥學(xué)會(huì))報(bào)道,口服試驗(yàn)表明,雄鼠可致腎臟、甲狀腺癌變,雄鼠和雌鼠均發(fā)現(xiàn)患膀胱癌。

臨床癥狀【2】

急性職業(yè)性中毒系短期內(nèi)大量吸入或經(jīng)皮膚吸收有關(guān)毒物所致,多在工作時(shí)間或下班后幾小時(shí)發(fā)病。輕度中毒:口唇、耳廓、舌及指(趾)甲輕度紫紺,可伴有頭暈、頭痛、乏力、胸悶,高鐵血紅蛋白在10%~30%,一般在24 h內(nèi)恢復(fù)正常。中度中毒:皮膚、黏膜明顯紫紺,可出現(xiàn)心悸、氣短、食欲不振、惡心、嘔吐等癥狀,高鐵血紅蛋白在30%一~50%;或輕度溶血性貧血,赫恩氏小體(即珠蛋白小體)可高于20%;或化學(xué)性膀胱炎。重度中毒:重度紫紺,皮膚、黏膜呈鉛灰色,出現(xiàn)意識(shí)障礙,高鐵血紅蛋白高于50%;或嚴(yán)重溶血性貧血,赫恩氏小體可高于50%;或有較嚴(yán)重的肝、腎損害。

國際組織和各國控制指標(biāo)IARC【2】

屬于2B組致癌物質(zhì),對人類致癌性證據(jù)不足,對動(dòng)物致癌性證據(jù)充分。

美國

NIOSH:建議暴露在含有鄰甲氧基苯胺空氣中的極限濃度為0.5 mg/m3。對生命和健康可立即構(gòu)成威脅的濃度為50 mg/m3。

ACGIH:空氣中鄰甲氧基苯胺的時(shí)間加權(quán)濃度平均值不得超過0.1 ppm,并指出通過皮膚吸收是鄰甲氧基苯胺中毒的最主要途徑。

OSHA:大部分工人可以暴露其中,每天工作8h(每周40h)而對健康不產(chǎn)生嚴(yán)重影響的最高允許濃度為0.5 mg/m3

加州法規(guī):美國加利福尼亞州1996年關(guān)于致癌物的建議中指出,鄰甲氧基苯胺致癌的潛在指數(shù)為4.4x10-5kg/m3。也就是說,一個(gè)一生都處在濃度為1μg/m,的鄰甲氧基苯胺中的人患癌癥幾率不超過百萬分之四十。

比利時(shí)、澳大利亞、德國等

規(guī)定工人長時(shí)間接觸的時(shí)間加權(quán)濃度閾值為0.1 ppm(0.5 mg/m3),短時(shí)間接觸最高濃度閡值為1 ppm。并指出通過皮膚吸收是鄰甲氧基苯胺。中毒的最主要途徑。

英國

規(guī)定工人可與該物質(zhì)接觸8 h的濃度閾值為0.5mg/m3,與該物質(zhì)接觸8~10h的濃度閡值為0.35mg/m3,與該物質(zhì)接觸12~16h的濃度閩值為0.125mg/m,,與該物質(zhì)接觸16 h以上時(shí)的濃度閡值為0.05mg/m3。指出通過皮膚吸收是鄰甲氧基苯胺中毒的最主要途徑。人類可疑的致癌物質(zhì)。

瑞士

規(guī)定工人可以與鄰甲氧基苯胺長時(shí)間接觸的時(shí)問加權(quán)濃度閡值為0.1.ppm(0.5 mg/m3),短時(shí)間接觸最高濃度閩值為0.2ppm(1mg/m3),并指出通過皮膚吸收是該物質(zhì)中毒的最主要途徑,可以與該物質(zhì)接觸的最長時(shí)間為每天4 h(持續(xù)一個(gè)月);一

中國現(xiàn)有控制指標(biāo)

GB/T 18885--2002生態(tài)紡織品技術(shù)要求:規(guī)定還原條件下染料中能夠分解出鄰甲氧基苯胺的染料為禁用染料。

GB 4287—92紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)淮:1992年7月1日起立項(xiàng)的紡織染整工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目及其建成后投產(chǎn)的企業(yè)最高允許排放濃度一級標(biāo)準(zhǔn)、二級標(biāo)準(zhǔn)、三級標(biāo)準(zhǔn)均為0.5 mg/L。

GB 14374--93航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn):1993年12月1日以前立項(xiàng)的建設(shè)項(xiàng)目及其建成后投產(chǎn)的企業(yè)鄰甲氧基苯胺最高允許排放濃度為3.0 mg/L,1993年12月1日起立項(xiàng)的建設(shè)項(xiàng)目及其建成后的企業(yè)鄰甲氧基苯胺最高允許排放濃度為2.0

GB 16297--1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn):1997年1月1日起設(shè)立(包括新建、擴(kuò)建、改建)

的污染源通過排氣筒排放的鄰甲氧基苯胺最高濃度不得超過20 mg/m3,按照排氣筒高度規(guī)定最高允許排放速率,高度為15m的排氣筒任何1 h排放鄰甲氧基苯胺的速率一級標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定禁止排放,二級標(biāo)準(zhǔn)不得超過0.52 kg/h,三級標(biāo)準(zhǔn)不得超過0.78 kg/h,不經(jīng)過排氣筒的無規(guī)則排放濃度最高限值為0.40mg/m3。

GB 8978--1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn):1 997年12月3 1日之前建設(shè)的單位最高允許排放濃度一級標(biāo)準(zhǔn)為1.0 mg/L,二級標(biāo)準(zhǔn)為2.0 mgm,三級標(biāo)準(zhǔn)為5.0mgm。

制法【3】

工業(yè)生產(chǎn)一般按如下方法進(jìn)行

鄰甲氧基苯胺的應(yīng)用和用途

水2噸、鐵粉1.5噸及甲酸15公斤煮沸,慢慢加入硝基苯甲醚i,100公斤,再加甲酸15公斤和鐵粉1.5噸,再加入硝基苯甲醚3噸和鐵粉1噸。還原終止時(shí)靜置,然后抽取上層清液用小型分餾柱減壓蒸餾,鐵殘?jiān)盟羝麴s以從中提出殘存的甲氧基苯胺。得3,100公斤。

生產(chǎn)情況【3】

日本最近的生產(chǎn)量為500-700噸/年。日本純良藥品公司和大和化學(xué)公司為日本主要生產(chǎn)廠家,也是主要的出口者。住友化學(xué)公司的生產(chǎn)以自用為主。

用途

鄰甲氧基苯胺的用途如下圖所示。用于染料和顏料,估計(jì)染料方面的需要量為50一60%,40一50%用于顏料。這些染料和顏料日本需要量比較穩(wěn)定,所以估計(jì)今后也不會(huì)有顯著的增長。

鄰甲氧基苯胺的應(yīng)用和用途

鄰甲氧基苯胺的應(yīng)用和用途

參考文獻(xiàn)

[1]王道,程水源主編,環(huán)境有害化學(xué)品實(shí)用手冊,中國環(huán)境科學(xué)出版社,2007.12,第248頁

[2]化學(xué)工業(yè)部科學(xué)技術(shù)情報(bào)研究所,世界精細(xì)化工手冊,化學(xué)工業(yè)部科學(xué)技術(shù)情報(bào)研究所,1982年12月第1版,第517頁

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