91465-08-6/擬除蟲菊酯殺蟲劑—-三氟氯氰菊酯

三氟氯氰菊酯是一種高效氯氟氰菊酯，純品為白色固體，熔點49.2℃，在 275℃時分解，20℃時蒸氣壓2×10-4mPa。原藥為米黃色無臭固體，有效成分含量>90%，不溶于水，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。在15～25℃條件下，貯存穩(wěn)定性為6個月。在酸性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解，它在水中的水解半衰期約為7天，性質(zhì)較穩(wěn)定，耐雨水沖刷。工業(yè)品熔點47.5～48.5℃。

中文通用名稱：三氟氯氰菊酯
英文通用名稱：lambdacyhalothrin(ISO-E drafl， BSI ); lambdacyhalothrine ( ISO-F drafl); cyhalothrin-lambda(CSA)
商品名稱：功夫;Kung Fu;Matador;Karate; Icon;Commodore;Samurai;Jureong;Samourai
其他名稱：Cishalothrin;Cis-cyhalothrin;λ-cyhalothrin;Lambda-cyhalothrin;PP-321;ICIA-0321， OMS3021;功夫菊酯;氟氯氰菊酯;氯氟氰菊酯;空手道
化學(xué)名稱：3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸-α-氰基-3-苯氧芐基酯;本品為(1R) cisZαS和(1S)cisZαR1 ： 1的混合物;α-cyano-3- phenoxybenzyl-3 (2-chloro-3，3，3-trifluoro-1- propenyl)-2，2-dimethyl cyclopropanecarboxylate;1 ：1mixt.of(1R)cis-Z-αS and(1S)cis-Z-αR ester

毒性

三氟氯氰菊酯屬中等毒性殺蟲劑。原藥大鼠急性經(jīng)口 LD50雄性為79mg/kg，雌性為56mg/kg;小鼠急性經(jīng)口LD50雄性為19mg/kg，雌性為31mg/kg;大鼠急性經(jīng)皮LD501293～1507mg/kg，大鼠急性吸入LC50(4 小時)為0.06mg/L空氣(總顆粒)，狗1年飼喂無作用劑量為0.5mg/(kg·d)。兔急性經(jīng)皮LD50>2g/ kg。對魚類及水生生物劇毒，虹鱒魚96小時LD50為 0.24μg/L，藍(lán)鰓0.21μg/L。水蚤48小時LC50為 0.36μg/L，但在田間正常用量下，對魚實際毒性大為降低。對蜜蜂和蠶劇毒，蜜蜂急性經(jīng)口LC500.91μg/ 頭蜜蜂，接觸LD50為0.038μg/頭蜜蜂。對鳥類低毒，野鴨急性經(jīng)口LD50>3.95g/kg，鵪鶉LC50>5g/kg。在試驗劑量內(nèi)對動物無致畸、致突變、致癌作用。

劑型 功夫2.5%三氟氯氰菊酯乳油。

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

外觀為淡黃色透明液體，沸點159～ 160℃，閃點38℃，乳化性符合WHO標(biāo)準(zhǔn)，乳劑放置 1小時后上下層均為乳狀，常溫貯存穩(wěn)定兩年以上。

作用方式

三氟氯氰菊酯為擬除蟲菊酯類殺蟲劑，具有觸殺、胃毒作用，無內(nèi)吸作用。

防治對象

三氟氯氰菊酯對害蟲和螨類有強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用，也有驅(qū)避作用，殺蟲譜廣。有很高活性，每公頃用量在15g左右，藥效與溴氰菊酯相近，且對螨類也很有效。本品殺蟲作用快，持效長，對益蟲的毒性也較低。它對蜜蜂的毒性比氯菊酯和氯氰菊酯要小些。可防治棉鈴象甲、棉鈴蟲、玉米螟、棉葉螨，蔬菜黃條跳甲、小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、馬鈴薯長管蚜、馬鈴薯甲蟲、茄子紅蜘蛛、地老虎、蘋果蚜蟲、蘋果潛葉蛾、蘋果小卷葉蛾、柑橘潛葉蛾、桃蚜、小食心蟲、茶尺蠖、茶葉癭螨，水稻黑尾葉蟬等，對蚊、蠅、蟑螂等衛(wèi)生害蟲也有效。

三氟氯氰菊酯使用方法
1. 棉花害蟲的防治 (1)防治棉鈴蟲、紅鈴蟲，每公頃用2.5%乳油375～600ml，加水750～1500kg 噴霧，殘效期7～10天，同時可兼治棉盲蝽、棉象甲。 (2)防治棉蚜，苗期每公頃用2.5%乳油150～ 300ml，伏蚜每公頃用2.5%乳油300～450ml，加水 750kg噴霧。(3)防治棉紅蜘蛛，于成、若螨發(fā)生期施藥，按上述常規(guī)用藥量可以控制紅蜘蛛的發(fā)生量，如每公頃用有效成分22.5～45g的高劑量，可以在7～ 10天之內(nèi)控制葉螨的危害，但效果不穩(wěn)定。一般不要將此藥做為專用殺螨劑，只能在殺蟲的同時兼治害螨。(4)防治玉米螟，于卵盛孵期施藥，用2.5%乳油 5000倍稀釋液噴霧，效果良好。

2.果樹害蟲的防治 (1)防治柑橘潛葉蛾，于新梢初放期或潛葉蛾卵孵盛期施藥，2.5%乳油4000～ 8000倍稀釋液噴霧，當(dāng)新葉被害率仍在10%時，每隔7～10天施藥1次，一般2～3次即可控制潛葉蛾危害，可兼治卷葉蛾、橘蚜等。(2)防治柑橘介殼蟲、柑橘矢尖蚧、吹綿介，在若蟲發(fā)生期施藥，用2.5%乳油1000～3000倍液稀釋噴霧。(3)柑橘葉螨，于發(fā)生期，用2.5%乳油1000～2000倍液噴霧，一般可以控制紅蜘蛛、銹蜘蛛的危害，但殘效期短，由于天敵被殺傷，藥后蟲口就很快回升，故最好不要專用于防治葉螨。(4)蘋果蠹蛾的防治，低齡幼蟲始發(fā)期或開花坐果期，用2.5%乳油2000～4000倍液噴霧，還可以防治小卷葉蛾。(5)防治桃小食心蟲，卵孵盛期，用 2.5%乳油3000～4000倍液均勻噴霧，每季2～3 次，還可以防治蘋果上的蚜蟲。

3. 蔬菜害蟲的防治 (1)小菜蛾，1～2齡幼蟲發(fā)生期，每公頃用2.5%乳油300～600ml，加水 750kg噴霧。此劑量還可以防治甘藍(lán)夜蛾、斜紋夜蛾、煙青蟲、菜螟。(2)菜青蟲。2～3齡幼蟲發(fā)生期，每公頃用2.5%乳油225～375ml對水噴霧，殘效期在 7天左右。(3)菜蚜。蚜蟲發(fā)生期，每公頃用2.5%乳油120～300ml，均可控制葉菜蚜蟲，瓜蚜的危害，殘效期7～10天。(4)茄紅蜘蛛、辣椒跗線螨，每公頃用 2.5%乳油450～750ml對水噴霧。殘效期7天左右。

4. 茶樹害蟲的防治。(1)茶尺蠖2～3齡幼蟲發(fā)生期，用2.5%乳油4000～10000倍，或2.5%乳油 10～40ml對水噴霧。殘效期7天左右。同劑量可以防治茶毛蟲、茶小卷葉蛾、茶小綠葉蟬(防治此蟲要用稍高劑量)。(2)茶葉癭螨，茶橙癭螨發(fā)生期施藥，用2.5%乳油2000～3000倍稀釋噴霧，可以起到一定的抑制作用。但殘效期短，且效果不穩(wěn)定。

三氟氯氰菊酯在田間防治植物病毒傳染媒介，一般用6.25～30g(有效成分)/hm2，可防治傳播馬鈴薯Y 病毒、馬鈴薯卷葉病毒、大麥黃短病毒、水稻東格羅病毒、郁金香breaking病毒等的害蟲。此外還用于防治牲畜體外寄生蟲如微小牛蜱、綿羊畜虱等。

三氟氯氰菊酯對大田作物害蟲的防治

三氟氯氰菊酯對果樹、蔬菜、茶樹等害蟲的防治

注意事項
(1)此藥為殺蟲劑兼有抑制害螨作用，因此不要作為殺螨劑專用于防治害螨。
(2)由于在堿性介質(zhì)及土壤中易分解，所以不要與堿性物質(zhì)混用以及作土壤處理使用。
(3)對魚蝦、蜜蜂、家蠶高毒，因此使用時不要污染魚塘、河流、蜂場、桑園。
(4)如藥液濺人眼中，用清水沖洗10～15分鐘后，請醫(yī)生治療，如濺到皮膚上，立即用大量水沖洗;如有誤服，立即引吐，并迅速就醫(yī)。醫(yī)務(wù)人員可以給患者洗胃，但要注意防止胃存物進(jìn)入呼吸道。

制備方法

2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基環(huán)丙羧酸制備 制備過程包括加成、環(huán)合、消除、皂化等步驟。以二甲基戊烯酸甲酯為原料，與三氯三氟乙烷、過氧苯甲酸在催化劑存在下，于100℃反應(yīng)5h；加成產(chǎn)物與特丁醇鈉在四氫呋喃溶劑中于0℃反應(yīng)2h，完全環(huán)合反應(yīng)；消除反應(yīng)卻去除一分子氯化氫后形成雙鍵；生成的環(huán)丙羧酸酯在堿性條件下水解得2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基環(huán)丙羧酸。
α-氰基間苯氧基苯甲醇的制備
由間苯氧基苯甲醛與氰化鈉作用 由間苯氧基苯甲醛與氰化鈉在酸性條件下反應(yīng)制得。工藝過程為：0.3g氰化鉀（鈉）和1mL水，攪拌冷卻至-15℃，回間苯氧基苯甲醛0.8g，滴加40%硫酸1mL，攪拌15min，四氯化碳萃取，萃取液經(jīng)干燥、脫溶得0.64g (±)α-氰基間苯氧基苯甲醇。
由間苯氧基苯甲配合的亞硫酸氫鈉加成物與氰化鈉作用 該法也可先由間苯氧基苯甲醛與亞硫酸氫鈉加成，生成相應(yīng)的羥基磺酸鈉，然后將3.7kg加成產(chǎn)物加入7.4L二甲基甲酰胺中，攪拌冷卻至5℃，滴加由0.765kg氰化鈉和3.8L水組成的溶液，于10℃攪拌30min。將反應(yīng)液倒入由水和醋酸乙酯組成的混合液中，攪拌，分離水相，醋酸乙酯抽提，合并有機(jī)相，水洗，加0.37kg活性炭和0.37kg硫酸鈉，攪拌，過濾，減壓蒸餾，濃縮至干，得2.7kgα-氰基間苯氧基苯甲醇，收率97%。
氯氟氰菊酯的合成 將相應(yīng)的環(huán)丙羧酸以氯化亞砜為氯化劑，使環(huán)丙羧酸形成環(huán)丙酰氯，然后在吡啶存在下，與α-氰基間苯氧基苯甲醇合成氯氟氰菊酯。在生產(chǎn)過程中，可以生成16個立體異構(gòu)體，但所需產(chǎn)品只是一對高效體，因此，選擇合適的工藝條件，采用立體定向合成催化劑及溶劑以提高立體合成的選擇性。
或用下述方法制備：將計量的水、氟化鈉溶液及催化劑置于反應(yīng)鍋中，待氰化鈉完全溶解后冷卻，在低溫下加入間苯氧基苯甲醛和氯氟菊酰氯，反應(yīng)6h，水洗3次，含氰廢水后處理。油層脫溶得淡黃色黏稠狀液體，經(jīng)入旋化釜，加入溶劑和催化劑，室溫攪拌反應(yīng)，冷卻，加少許晶種，進(jìn)行差向異構(gòu)化反應(yīng)。析出結(jié)晶，過濾，干燥得三氟氯氰菊酯成品。

分析方法
產(chǎn)品可采用薄層分析，以日本島津 CS-930雙波長薄層掃描儀測定，氘燈光源，展開劑為石油醚(沸程60～90℃)/丙酮(9：1)，兩次展開。亦可用高效液相色譜法測定，以Spherisorb 5μm CN 填充柱和含0.1%異丙醇的己烷溶液作流動相，流速為1ml/分鐘。

殘留量分析
蔬菜和果品如中國甘藍(lán)、櫻桃、草莓、葡萄等上的殘留量，可先用石油醚/丙酮混合液萃取，在Florisil柱上凈化，甲基化后，然后以5% Dow200涂于Varaport30(80～100目)的柱(1200× 3mm)，用帶有Ni電子檢測器的氣相色譜儀進(jìn)行測定，檢測極限<0.01mg/kg。

降解和代謝
在好氣性土壤中，14C標(biāo)記的三氟氯氰菊酯以水解和氧化的途徑進(jìn)行降解(半衰期約3 周)，羥基化能產(chǎn)生α-氰基-3-(4′-羥基苯氧基)芐基順式-3-(z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯-1-基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(Ⅰ)，而水解則產(chǎn)生順式-3-(z-2-氯-3， 3，3-三氟丙烯-1-基-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(Ⅱ)。這些起始降解產(chǎn)物又很快地進(jìn)一步降解，在26周內(nèi)有14C總量的74%轉(zhuǎn)化為14CO2。本品在淹水的土壤中降解較慢(半衰期約11周)，它的主要降解反應(yīng)是水解作用，羥基化作用是次要的。在淹水土壤的水相中，所能檢測到顯著的唯一放射活性化合物就是 Ⅱ，它將占14C施入量的≤12%。本品及其降解物在土壤中不移動，亦不受地下水滲濾的影響。

允許殘留量
人體每日允許攝入量(ADI)是 0.02mg/kg，比利時規(guī)定在作物中最高殘留量 (MRL)分別為：棉籽 、馬鈴薯0.01mg/kg，蔬菜 1.0mg/kg。