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94-09-7 / 對(duì)氨基苯甲酸乙酯的制備方法和應(yīng)用

背景及概述[1]

對(duì)氨基苯甲酸乙酯即苯佐卡因,無色斜方形結(jié)晶,無嗅無味。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄欖油、稀酸。難溶于水。臨床上用于創(chuàng)面、潰瘍面、燒傷、皮膚擦裂及痔的鎮(zhèn)痛、止癢。

對(duì)氨基苯甲酸乙酯的制備方法和應(yīng)用

制備[1-2]

報(bào)道一、

一種對(duì)氨基苯甲酸乙酯的制備方法,包括如下步驟:

(1)將對(duì)硝基苯甲酸,乙醇,復(fù)合催化劑投入反應(yīng)釜中;

(2)回流條件下反應(yīng)7h,得到對(duì)氨基苯甲酸乙酯、中間體對(duì)氨基苯甲酸、及未反應(yīng)完全的對(duì)硝基苯甲酸;

(3)過濾出催化劑,過濾的催化劑用50℃乙醇洗滌后用于下一批反應(yīng)。;

(4)反應(yīng)液脫去過量的乙醇,殘留物加入甲苯溶解,得到甲苯反應(yīng)液;

(5)甲苯反應(yīng)液經(jīng)堿洗,水洗后,靜置分層,得到甲苯層和堿水層;

(6)甲苯層經(jīng)降溫、結(jié)晶、離心得到對(duì)氨基苯甲酸乙酯,干燥后得到對(duì)氨基苯甲酸乙酯成品;

(7)堿水層經(jīng)調(diào)PH、降溫、離心得到中間體對(duì)氨基苯甲酸和未反應(yīng)完全的對(duì)硝基苯甲酸混合物,濕品經(jīng)干燥后得干品,投入下一批物料反應(yīng)。

復(fù)合催化劑的制備方法如下:

(1)把硫酸氫鈉、N,N-二甲基甲酰胺、多硫化鈉、硅藻土,在回流溫度下陳化7小時(shí);

(2)過濾上述固體,在烘箱中真空干燥,干燥溫度為100℃。;

(3)將干燥的混合物置于馬弗爐中煅燒,馬弗爐的溫度為300℃,煅燒時(shí)間為4小時(shí);

(4)取煅燒后的混合物,迅速加入含液氮的容器中急冷爆炸,形成多孔的固體顆粒;

(5)篩分出80-100目的固體顆粒用于反應(yīng)的催化劑。

報(bào)道二、

在反應(yīng)容器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的2-噻吩基乙酰腈溶液100ml,控制溶液溫度為10℃,加入50ml量分?jǐn)?shù) 為80%溴化鉀溶液,0.09mol的對(duì)氨基苯甲酸,加熱使溶液溫度上升至60℃,保持3h,將上述反應(yīng)溶液倒 入500ml水溶液中,形成透明溶液,緩慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%亞硫酸鈉溶液120ml,析出固體,降低溶液溫 度至15℃,過濾,氯苯溶劑洗滌,1.7kPa低壓干燥,得對(duì)氨基苯甲酸乙酯10.69g,收率72%。

應(yīng)用[3]

N,N’-二(4-乙氧基羰基苯基)-N’-芐基甲脒是一種重要的紫外線吸收劑,在 多種有機(jī)材料如塑料制品、樹脂產(chǎn)品、化妝品、染料、紡織品等的合成工藝中 加入該類吸收劑,可以避免紫外線的光致降解作用導(dǎo)致的合成制品的物理性能 的破壞(如產(chǎn)品變色、脫色或易碎、易裂)。

CN200910029007.5報(bào)道了一種N,N’-二(4-乙氧基羰基苯基)-N’-芐基甲脒制備方法,采用的原料為對(duì)氨基苯甲酸乙酯和芐氯,具有以下過程甲酰化反應(yīng)過程、N烷基化反應(yīng)過程和縮合反應(yīng)過程,N烷基化反應(yīng)過程是將甲酰化反應(yīng)過程中生成的4-甲酰胺基苯甲酸乙酯加入到非質(zhì)子性偶極溶劑中并加入無機(jī)弱堿和芐氯,升溫并保溫反應(yīng)20~25小時(shí)后降至室溫,析出淺黃色固體進(jìn)行抽濾洗滌,得到淺黃色中間體,將中間體和對(duì)氨基苯甲酸乙酯加入鹵代烴中并加入脫水劑,升溫回流15~17小時(shí)后冷卻至室溫,再加入NaOH水溶液在常壓下蒸出鹵代烴后析出米白色固體,抽濾,用水洗滌干燥得到固體洗滌后經(jīng)重結(jié)晶冷卻到室溫得到白色固體N,N’-二(4-乙氧基羰基苯基)-N’-芐基甲脒。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN202010546090.X 一種對(duì)氨基苯甲酸乙酯的制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201510971660.9 一種苯佐那酯藥物中間體對(duì)氨基苯甲酸乙酯的合成方法

[3] CN200910029007.5N,N’-二(4-乙氧基羰基苯基)-N’-芐基甲脒的制備方法

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