95-46-5/鄰溴甲苯的多光子電離質譜

概述^[1]

鄰溴甲苯常溫下為無色液體。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,可混溶于四氯化碳。經氧化可生成鄰澳苯甲酸。其制備以鄰甲苯胺為原料,經重氮化、置換得到。可用作有機合成原料、醫藥中間體等。鄰澳申苯具有一定的毒性,可以通過吸入、食入或者經皮吸收等方式使人中毒,對眼睛、皮膚有較強的刺激性。口服、皮膚吸收及呼吸道吸入鄰澳甲苯蒸氣會引起急性中毒。另外,鄰澳甲苯對眼睛、皮膚有較強的刺激腐蝕作用,對環境具有破壞作用。

多光子電離質譜^[1]

實驗分別用波長為335nm和266nm的激光對鄰濱甲苯進行多光子電離,產生的質譜如圖3.1,3.2所示。根據鄰嗅甲苯的化學結構式,通過對335nm激光作用下產生的MPT-MS圖中的每個質譜峰進行分析,我們認為在355nm激光作用下,由于實驗儀器的非理想化,產生的碎片離子主要來自于雜質分子的電離解離,而鄰澳甲苯分子沒有發生明顯的電離解離。因此,以下的實驗我們均用激光進行。

實驗測定了激光波長為266 nm時鄰溴甲苯的多光子電離飛行時間質譜如圖1所示.實驗過堡中東源室和電離室的壓強分別是6.8X10-* Pa和4.4X10~* Pa.在鄰溴甲苯的TOF質譜圖中,主要的質譜峰有CH+ (13).CH2 (14)、CH (15);CI(24)、C2H+ (25), C2H2 (26)、 Cf (36)、C H+(37)、CH2 (38)、CH (39):C.H+ (49)、C H(50)、C.H (51)、C.Hj (63)、C;H (65)、C:H+(73) .C,H/ (91),從質譜圖中明顯分辨出了Br+(79)和Br+ (81),它們的強度比約為1↑1,實驗中沒有發現鄰溴甲苯的團簇離子和母體分子離子.由圖可見,C (24)離子信號強度最強,CjH+ (37)次之其它離子信號強度較弱.我們測定了不同激光強度時的質譜,從實驗結果來看,產生的碎片離子種類沒有隨激光強度的變化而發生變化,但各離子信號的相對強度發生了變化。

結論^[1]

本文在266 nm激光作用下利用飛行時間質譜儀,對鄰溴甲苯的多光子電離解離質譜進行了研究,并討論了它的多光子電離解離機制.結果表明，鄰溴甲苯的多光子過程屬于B類機制.鄰溴甲苯分子有可能吸收-個光子,直接打開C- Br鍵,解離掉Br原子,同時,鄰溴甲苯分子可能先越過勢壘發生異構,而后解離掉Br原子,因此，質譜圖中看到的CH7離子峰可能存在三種同分異構體(甲苯基離子、芐基離子、卓鐺離子),C:H+、CH、CH等碎片離子是由上述兩個通道得到的C,Ht離子進一步吸收一個或多個光子電離解離而來.

參考文獻

[1]朱桂文. 鄰溴甲苯氣相氨氧化制鄰溴苯甲腈研究[D].武漢理工大學,2007.

[2]宋寶,孔祥和,柳玉梅,宿光勇,郎濟剛,張樹東.鄰溴甲苯多光子電離質譜及從頭算[J].原子與分子物理學報,2009,26(06):1021-1026.