96558-78-0/一種液晶中間體3,4,5-三氟苯酚的純化方法

技術背景：

3，4，5-三氟苯酚是一種重要的液晶中間體，主要用于生產第四代TFT彩色液晶材料。

在合成3，4，5-三氟苯酚時，會產生多種雜質，其中有些雜質如不除去將會嚴重影 響液晶材料的品質，這些雜質包括3，5-二氟苯酚，3,4- 二氟苯酚，2，4-二氟苯酚，2，3，5-三 氟苯酚，2,3,4-三氟苯酚，2,4,6-三氟苯酚等。這些雜質的沸點與產品3，4，5-三氟苯酚的 沸點十分接近，有的僅相差1_2°C，其它理化性質又十分相似，因此不能用常規精餾的方法 將它們分離除去。

3,4,5-三氟苯酚的熔點為52°C。以往分離3，4，5_三氟苯酚中雜質的方法是采用 多次重結晶，由于這些雜質與3，4，5-三氟苯酚性質十分相似，多次重結晶造成高純度3，4， 5-三氟苯酚的收率大幅降低，僅為25-30%，且操作復雜、生產周期長。母液中的大量3，4， 5-三氟苯酚也無法再用于制造高純度產品，只能降級使用，經濟效益大為降低。

因此，如何找到一種方便、經濟的分離技術把近沸點雜質從粗品3，4，5-三氟苯酚 中有效地分離，是生產高純度（含量99. 95%以上）3，4，5-三氟苯酚的核心所在。

至今，還沒有任何關于從粗品3，4，5-三氟苯酚中分離近沸雜質的國內外文獻報導。

發明內容：

本發明的目的是提供一種液晶中間體3，4，5_三氟苯酚的純化方法，系從3，4， 5-三氟苯酚中分離近沸雜質的技術，使產品3，4，5-三氟苯酚含量能達到99. 95 %以上，滿 足第四代TFT液晶的生產要求。

本發明的另一個目的是提供一種采用惰性溶劑與3，4，5-三氟苯酚粗品進行共沸 精餾的方法，十分方便地分離近沸點雜質，高收率地得到高純度的3，4，5-三氟苯酚產品。

采用惰性溶劑共沸精餾從3，4，5-三氟苯酚中分離近沸雜質的方法按下述步驟進 行：

1)將含有雜質的粗品3，4，5-三氟苯酚與惰性溶劑投入間歇精餾塔釜。塔釜加溫 使料液在精餾塔中全回流，使塔頂溫度，塔釜溫度達到恒定。

2)在一定的回流比下從塔頂排出惰性溶劑。此時3，4，5-三氟苯酚僅微量夾帶，而 多種近沸雜質則被高度濃縮，與惰性溶劑一起從塔頂排出。

3)當惰性溶劑組份排盡時，塔釜中留有的3，4，5-三氟苯酚含量已達99. 95%以 上。繼續蒸餾，得到雜質含量極低，3，4，5-三氟苯酚含量達99. 95%以上的產品，可滿足第 四代TFT液晶的生產要求。在步驟1中所述的粗品3，4，5-三氟苯酚中的近沸雜質系指：3，5-二氟苯酚；3， 4-二氟苯酚；2，4_ 二氟苯酚；2，3，5_三氟苯酚；2，3，4_三氟苯酚；2，4，6_三氟苯酚。其在 粗品中的含量都在100?10000ppm。

在步驟1所述的惰性溶劑為鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、對叔丁基甲苯、1，2， 4-三甲苯、1，2，3-三甲苯、1，3，5-三甲苯中的一種或其混合物。

在步驟1中，精餾塔可在常壓或減壓下操作。優選的操作壓力為50?200mmHg減 壓條件。

在步驟1中，當塔頂溫度、塔釜溫度達到恒定是指溫度變化范圍小于士0. 5°C，保 持時間0. 1-iohr，優化時間為0. 5?1. 5hr。

在步驟2中，從塔頂排出惰性溶劑的回流比為0.5?50，優選的塔頂回流比為 1.0?2.0。當塔頂回流比較大時，3，4，5-三氟苯酚的夾帶量減少，但操作時間變長。反之， 則3，4，5-三氟苯酚在惰性溶劑中夾帶量上升，操作時間縮短。

在步驟3中，惰性溶劑組份排盡系指塔頂餾出物中惰性溶劑含量小于0. 1%，塔頂 3,4,5-三氟苯酚含量達到99.9%，為起始收產品的純度指標。

在步驟3中，產品3，4，5-三氟苯酚的純度達99. 95%以上，系指雜質3，5_ 二氟苯 酚，3，4-二氟苯酚含量分別低于80ppm;2，4-二氟苯酚，2，3，5-三氟苯酚，2，3，4-三氟苯 酚，2，4，6-三氟苯酚含量分別低于6ppm。

以上各物質含量的分析方法為氣相色譜法，色譜條件如下：

色譜儀：島津GC-2010氣相色譜儀；

檢測器：氫火焰離子檢測器；

色譜柱：DB-WAX 0. 32匪X 30m石英毛細管柱；

載氣：氮氣（純度> 99. 999% )；

柱前壓：0. 1MPa ；

柱溫：程序升溫，70°C保持anin后以10°C /min升到200°C并保持20min ；

汽化溫度：200°C ；

檢測器溫度：240°C

具體實施方式：

2. 5kg 3，4，5_三氟苯酚粗品，其中甲苯含量2%，近沸雜質3，5_ 二氟苯酚含量 0. 05 %，3，4-二氟苯酚含量0. 03 %，2，4-二氟苯酚含量0. 025 %，2，3，5-三氟苯酚含量 0. 07%, 2, 3,4-三氟苯酚含量0. 042%, 2,4,6-三氟苯酚含量0. 01 %，產品3，4，5-三氟苯 酚含量為97.8%。

將此粗品料投入5L精餾釜中，并加入對叔丁基甲苯1. 5kgo減壓至100mmHg全回 流Ihr后，從塔頂以1 ： 1回流比收取對叔丁基甲苯餾份。收盡后，塔釜取樣GC分析，甲苯 含量未檢出，3，5- 二氟苯酚含50ppm，3,4- 二氟苯酚62ppm，2,4- 二氟苯酚2ppm，2,3,5-三 氟苯酚3ppm，2,3,4-三氟苯酚2ppm，將此料從塔頂蒸出，得到的高純度3，4，5-三氟苯酚重 2. 2kg,含量為99. 98 %，精餾收率為89. 97 %。