98-88-4/有機合成試劑|保護基試劑—苯甲酰氯

【英文名稱】 Benzoyl chloride

【分子式】 C7H5ClO

【分子量】 140.57

【CAS 登錄號】 [98-88-4]

【縮寫和別名】 氯化苯甲酰，苯酰氯，Benzenecarbonyl chloride

【物理性質】 無色透明易燃液體，mp −1.0℃，bp 197.2℃，ρ 1.2120 g/mL。暴露在空氣中即發煙，有特殊的刺激性臭味，蒸氣刺激眼黏膜而催淚。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。

【制備和商品】 國內外大型試劑公司均有銷售。制備方法如下：(1) 甲苯法。甲苯與氯氣在光照情況下反應，經過側鏈氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介質中進行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氫氣體 (生產中宜用水吸收放出的氯化氫氣體)。(2) 由苯甲酸與光氣反應而得。將苯甲酸投入光化鍋，加熱熔融，于140~150℃ 通入光氣。反應尾氣含氯化氫和未反應完的光氣，用堿處理后放空，反應終點時的溫度為 −3 ~ −2℃。趕氣操作后減壓蒸餾，成品為微黃色透明液體，純度≥98%。工業上普遍采用苯甲酸和苯亞甲基三氯反應制備。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。

【注意事項】 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房中，遠離火種、熱源。庫溫不超過 25℃，相對濕度不超過 75%，保持容器密封。應與氧化劑、堿類、醇類、食用化學品分開存放，切忌混儲。刺激皮膚，眼睛和黏膜，吸入和食入有毒。遇水、氨或乙醇逐漸分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氫。

有機合成中的應用

苯甲酰氯可用于有機合成、染料和醫藥工業，可用于制造聚合反應的引發劑過氧化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯和農藥除草劑等。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和芐基化試劑，可用來形成常用的保護基團。

1.有機金屬化合物的酰基化反應

苯甲酰氯和金屬有機試劑反應可以得到芳基酮化合物，第一個該類酰基化反應是使用苯甲酰氯與甲基鎘試劑和甲基鋅試劑反應，得到苯乙酮 (式1 和式 2)^[1,2]。

芳環的酰基化反應 (Friedel-Crafts 反應)

在Lewis 酸 (如 AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4、ZnCl2和 FeCl3) 或強酸的作用下，苯甲酰氯易與芳環化合物發生酰基化反應 (式 3 和式 4)^[3,4]。

烯醇醚^[5]、烯酮縮醛^[6]和烯胺^[7]與苯甲酰氯反應可以得到β-位酰基化的產物(式 5 和式6)。其中，β-位酰基化的烯胺化合物經進一步水解之后可以得到β-二羰基化合物^[7]。

苯甲酰氯容易與醇或胺反應，生成相應的苯甲酸酯或苯甲酰胺^[8~10]。因此苯甲酰氯也常用于醇和胺的保護 (式 7 和式 8)。該反應通常需要加入吡啶或者三乙胺等合適的堿，溶劑通常為 CH2Cl2 或者過量的胺。

參 考 文 獻

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