99-48-9 / 用l-香芹醇制備香芹酚的方法

技術背景

香芹酚是用于食品添加劑、香料、抗氧劑、驅蟲劑、衛生殺菌劑、防腐劑、脫味劑、醫 藥中間體等領域的重要產品，市場前景十分廣闊，此外，香芹酚還是天然牛至油的主要活性 組分。牛至油是我國農業部已經批準使用的飼料添加劑，具有安全、高效、綠色、無配伍禁忌 的中藥添加劑。

香芹酚亦稱2-甲基-5-異丙基苯酚，是一種有麝香草酚氣味的無色至淡黃色稠厚油狀液體。

目前香芹酚的合成方法主要有兩種。美國發明專利US Patent 2064885中介紹了以鄰 甲酚為原料，無水三氯化鋁為催化劑，與2-氯丙烷進行縮合反應制備香芹酚的方法，雖然此 方法可以獲得較高收率的香芹酚，但是使用的溶劑為二氯乙烷，而二氯乙烷的毒性非常高， 為劇毒化合物，同時也是致癌物質，不僅給工作環境帶來危害，且給產品帶來一定的毒性殘 留物，合成必須經過嚴格精制，才能勉強使用。中國發明專利CN 101475448 A介紹了以L-香 芹酮為原料，采用有機酸或無機酸為主催化劑，以PEG-400或PEG-600為輔催化劑，反應制得 高含量香芹酚。該法用酸作為主催化劑，且加入量較大，這對設備要求高，后處理還需要堿 液中和，這必然會產生大量的廢水，給廢水處理帶來很大的困難。

發明內容

本發明的目的:針對現有技術的不足，提供一種用L-香芹醇制備香芹酚的方法，不 僅獲得的香芹酚中無毒性殘留物，且合成過程中對工作環境無危害，也不產生需要處理的 廢水。

本發明通過以下技術方案實現： 用L-香芹醇制備香芹酚的方法，由催化劑鈀碳與L-香芹醇混合后，經脫氫和分子內重 排反應，其濾液經蒸餾得到，催化劑鈀碳與L-香芹醇質量比為1:10-50。

具體制備步驟如下： 在設有攪拌裝置的容器內，分別加入1份鈀碳、10-50份L-香芹醇，在攪拌下加熱至115-140°C，保溫反應1-3小時(可同時鼓入空氣)后，冷卻至室溫(20-30°C)，過濾，濾液減壓蒸餾 得香芹酚。

所述鈀碳中的鈀含量為5-10%。

減壓蒸餾的壓力為l-5mmHg。

反應方程式如下：

本發明以L-香芹醇為原料，一步法合成香芹酚，反應時間短，工藝簡單，催化劑易回收 且可重復使用多次，產品產率高，無溶劑，無污水生成，安全環保，適合工業化生產。

具體實施方式

在50mL的三口瓶中分別加入20.0克L-香芹醇、1.0克鈀碳(含10%Pd)，用磁力攪拌器攪 拌，油浴加熱至135°C，保溫反應1小時，TLC檢測L-香芹醇全部消失后，冷卻至室溫，過濾，濾 液減壓蒸餾得18.2克淡黃色的香芹酚，收率為91%。得到的鈀碳催化劑可以重復使用。鈀碳 催化劑于阿拉丁購買得到。hNMR (400mHz, CDC13): Sl.26(d，6H，J=6.8Hz)，2.27(s，3H), 2.83-2.90(m，1H)，5.33(s，1H)，6.71(d，1H，J=1.7Hz)，6.77(dd，1H，J=7.6Hz，1.7Hz)，7.08 (d，1H，J=7.6Hz)(如圖1)。