993-52-2 / 六甲基二鍺的制備

概述^[1]

有機(jī)硅或鍺化合物是各種有機(jī)反應(yīng)中的有價值的合成中間體，因為硅部分易于通過交叉偶聯(lián)反應(yīng)取代而轉(zhuǎn)化為多種有機(jī)官能團(tuán)。并且在材料科學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)和藥物化學(xué)等領(lǐng)域也發(fā)揮著重要作用。例如，在制藥工業(yè)中，對已知藥物的硅類似物以及全新的含硅分子，已成為一個活躍的研究領(lǐng)域，四氫異喹啉的硅類似物和三甲基硅-丙氨酸等有機(jī)硅在藥物化學(xué)中的廣泛應(yīng)用。因此，開發(fā)高效和新穎的C-Si鍵形成方法一直是合成化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點。六甲基二鍺是一種有機(jī)鍺化合物，其可用作醫(yī)藥合成催化劑。

制備^[1]

六甲基二鍺可用作醫(yī)藥合成催化劑。如制備一種有機(jī)硅烷或有機(jī)鍺烷衍生物，包括如下步驟：(1)向經(jīng)氮氣吹掃的反應(yīng)容器中依次加入堿、鈀催化劑、配體、烯烴、鹵代芳烴、六甲基二硅或六甲基二鍺和有機(jī)溶劑，于40～120℃反應(yīng)6～24h；(2)將步驟(1)所得的物料經(jīng)乙酸乙酯稀釋后，再經(jīng)水洗，分離得有機(jī)相；(3)將步驟(2)所得的有機(jī)相經(jīng)干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜，得到所述有機(jī)硅烷或有機(jī)鍺烷衍生物。具體可以制備(1-(3-(三甲基鍺)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基)萘-2-基)三甲基鍺：將碳酸銫0.2mmol，醋酸鈀0.01mmol，三苯基膦0.02mmol，降冰片烯0.2mmol，1-碘萘0.1mmol，六甲基二鍺0.15mmol，N，N-二甲基甲酰胺1ml加入到15ml的反應(yīng)管中，氮氣反復(fù)填充3次，置于60℃的油浴中，反應(yīng)12h；冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯稀釋，水洗三次，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥，過濾，濃縮，柱層析純化得到41.4mg目標(biāo)產(chǎn)物，收率為91％。

該化合物的核磁表征如下：1HNMR(500MHz，CDCl3)δ8.58(dd，J＝6.3，3.5Hz，1H)，7.79(dd，J＝6.2，3.4Hz，1H)，7.66(d，J＝8.2Hz，1H)，7.50(d，J＝8.2Hz，1H)，7.46-7.36(m，2H)，3.73(d，J＝10.6Hz，1H)，3.07(d，J＝1.6Hz，1H)，2.42(d，J＝4.3Hz，1H)，2.29(d，J＝9.8Hz，1H)，1.91(tdd，J＝12.1，4.7，3.0Hz，1H)，1.74-1.62(m，2H)，1.59-1.54(m，2H)，1.45(dddd，J＝14.5，8.5，6.0，2.2Hz，1H)，0.53(s，9H)，-0.60(s，9H).13CNMR(126MHz，CDCl3)δ146.7，141.7，135.2，132.0，130.7，128.7，126.4，126.2，125.2，124.5，54.7，47.1，42.5，40.1，39.9，34.0，31.8，1.7，-1.5.

主要參考資料

[1]CN201810417009.0一種有機(jī)硅烷或有機(jī)鍺烷衍生物的制備方法